[發明專利]Pd(II)-NHC催化劑制備方法及在Suzuki-Miyaura反應中的應用

有效

• 申請號: 201911018380.0
• 申請日: 2019-10-24
• 公開（公告）號: CN110898856B
• 公開（公告）日: 2022-10-18
• 發明（設計）人: 丁茯;鄧彥;孫亞光;閻平軒;趙曼
• 申請（專利權）人: 沈陽化工大學
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C07F15/00;C07C1/26;C07C15/14
• 代理公司: 沈陽技聯專利代理有限公司 21205
• 代理人: 張志剛

Pd(II)?NHC催化劑制備方法及在Suzuki?Miyaura反應中的應用，涉及一種催化劑制備方法及在反應中的應用，本發明公開了Pd(II)?氮雜環卡賓（Pd(II)?NHC）催化劑制備方法及其在Suzuki?Miyaur反應中的應用。本發明中的兩種Pd(II)?NHC催化劑均以K₂PdCl₄為前體，配體H2L¹，H2L²分別以二（1?咪唑基）甲烷與N?(2?氯苯基)乙酰胺以及N?(2?氯?（2,6?二異丙基）)乙酰胺反應縮合而得，通過分步合成法制得催化劑Pd?(H2L¹)，Pd?(H2L²)。兩種新穎的催化劑結構明確，對水和空氣穩定；在Suzuki?Miyaura反應中，反應條件溫和，后處理簡單，具有很好的催化活性和選擇性。

技術領域

本發明涉及催化劑制備方法及在反應中的應用，特別是涉及Pd(II)-NHC催化劑制備方法及在Suzuki-Miyaura反應中的應用。

背景技術

氮雜環卡賓（NHC）由于其與過渡金屬之間極強的絡合能力，使其在催化反應中表現出非常好的穩定性，甚至在有水、有氧的情況下也可進行，且反應條件溫和，因此氮雜環卡賓金屬催化劑是催化劑中非常重要的一類。隨著研究的進一步深入，新型氮雜卡賓被逐漸合成出來，NHC金屬催化劑的應用范圍正在不斷拓展，不但在很多傳統催化反應中表現突出，在環合反應、氟化反應和極性反轉等反應中也表現出優異的催化性能。

過渡金屬鈀是經典的催化劑，已被廣泛地應用于催化氧化、偶聯、烯烴復分解等反應，多年來一直是催化劑領域的研究熱點。使用鈀催化的氧化反應、氧化脫氫形成的C-O，C-N，C-C鍵的反應，以及C-C鍵鍵裂產生的開環反應在雜環化學、藥物合成、天然產物的合成等方面具有重要的意義。Suzuki-Miyaura反應(鈴木-宮浦反應)是有機偶聯反應，零價鈀催化劑催化下，芳基或烯基硼酸或硼酸酯與氯、溴、碘代芳烴或烯烴發生交叉偶聯。該反應在有機合成中的用途廣，具有較強的底物適應性及官能團容忍性，常用于合成多烯烴、苯乙烯和聯苯的衍生物，從而應用于眾多天然產物、有機材料的合成中。

發明內容

本發明的目的在于提供Pd(II)-NHC催化劑制備方法及在Suzuki-Miyaura反應中的應用，本發明屬于配位化學，即金屬有機催化劑制備及其應用，兩種鈀催化劑合成方法簡單，結構穩定；在催化醇氧化過程中，優化反應條件后，催化活性好；該催化劑作用下，芳基或烯基硼酸或硼酸酯與氯，溴，碘代芳烴或烯烴發生交叉偶聯反應，該反應過程無論是在有機合成、精細化工或是在醫藥工業中都是一個重要反應。

本發明的目的是通過以下技術方案實現的：

Pd(II)-NHC催化劑制備方法，所述方法包括兩種Pd(II)-NHC催化劑配合物都是以K₂PdCl₄為前體，配體H2L¹，H2L²分別以二（1-咪唑基）甲烷與N-(2-氯苯基)乙酰胺以及N-(2-氯-（2,6-二異丙基）)乙酰胺反應縮合而得，通過分步合成法制得催化劑Pd- (H2L¹)，Pd-(H2L²)；所制備的兩種Pd(II)-NHC催化劑的結構通式如下式所示：

兩種Pd(II)-NHC催化劑的具體制備步驟如下：

a)制備二（1-咪唑基）甲烷化合物

稱取NaOH固體溶于乙腈溶液，升溫至60℃，緩慢加入咪唑，用恒壓滴液漏斗緩慢滴加二溴甲烷，滴加完畢后升溫至80℃，回流反應3h；

b)制備N-(2-氯苯基)乙酰胺化合物

稱取苯胺溶于DCM溶液中，用恒壓滴液漏斗緩慢加入氯乙酰

氯，室溫下攪拌3h；