[發明專利]一種乙醛肟的分離提純方法

有效

• 申請號: 201911014960.2
• 申請日: 2019-10-24
• 公開（公告）號: CN110746316B
• 公開（公告）日: 2022-08-23
• 發明（設計）人: 孟祥;尹天長;婁瑞娟;趙會娟;張敏生;曹亞林;楊克明
• 申請（專利權）人: 河北旭陽能源有限公司;定州旭陽科技有限公司
• 主分類號: C07C249/14
• 分類號: C07C249/14;C07C249/08;C07C251/38;C07C45/82;C07C49/403
• 代理公司: 北京同輝知識產權代理事務所(普通合伙) 11357
• 代理人: 劉洪勛

本發明公開了一種乙醛肟的分離提純方法，涉及肟的分離提純技術領域。包括以下步驟：1)將環己酮肟和乙醛進行肟交換反應制備得到的乙醛肟反應液，用堿中和，中和后控制乙醛肟反應液pH＝7；2)乙醛肟反應液中加入甲苯，減壓精餾，分離乙醛肟和環己酮，分別得到乙醛肟甲苯混合液和環己酮；3)將得到的乙醛肟甲苯混合液加入萃取劑水，采用連續萃取工藝分離甲苯和乙醛肟，分別得到乙醛肟水溶液和甲苯；4)減壓精餾乙醛肟水溶液，得到乙醛肟產品。本發明方法操作簡單，乙醛肟純度和收率高，無廢液產生，是乙醛肟生產分離提純的一種環境友好的綠色工藝路線。

技術領域

本發明涉及肟的分離提純技術領域，尤其是一種乙醛肟的分離提純方法。

背景技術

乙醛肟是一種有機中間體，主要用于合成農藥滅多威；同時它還是一種重要的有機合成和分析試劑，主要用作還原劑和除氧劑，具有價格低廉，毒性小，除氧效果良好等優點。目前乙醛肟的生產工藝主要有：采用鹽酸羥胺或硫酸羥胺直接和乙醛肟化生產，該生產工藝復雜，生產成本高，反應流程長，而且有副產物生成，對環境不友好；第二種工藝在合適的催化劑中，將乙醛，氨類和過氧化物在醇類溶劑中直接進行乙醛肟化合成反應，該工藝采用的催化劑價格昂貴，制備復雜；第三種工藝采用肟交換方法，該工藝簡單，反應條件溫和、環境友好，乙醛轉化率高，乙醛肟選擇性高，沒有副產物。專利一種制備乙醛肟的方法(專利號：CN104628597A)公開了一種采用酮肟肟交換制備乙醛肟的方法，該方法主要是采用丙酮肟或丁酮肟為原料合成乙醛肟，丙酮肟和丁酮肟生產方法主要是在TS-1催化劑的作用下完成氨肟化反應。但是TS-1主要是為環己酮氨肟化設計研究，雖然TS-1可以用于其它酮類的氨肟化研究，如丙酮和丁酮，但是其轉化率和選擇性均不如環己酮。近年來隨著TS-1催化劑合成技術成熟和成本的降低，環己酮肟的生產成本也大幅下降；而且環己酮肟的生產規模達到千萬噸級別，原料供應充足，而丙酮肟/丁酮肟生產規模在萬噸級以下，進行下游生產受原料影響較大，而且其市售價格高于環己酮肟。

采用環己酮肟肟交換制備乙醛肟，不僅環己酮肟的轉化率高，選擇性好，過程清潔，而且經濟性較好，具有很好的工業化前景，在開發環境友好工藝、促進可持續發展中具有巨大的潛力。但是乙醛肟和環己酮兩者共沸，通過單純的精餾操作不能分離得到合格的乙醛肟和環己酮產品。

發明內容

本發明要解決的技術問題是提供一種乙醛肟的分離提純方法，該方法操作簡單，乙醛肟純度和收率高，無廢液產生，是乙醛肟生產分離提純的一種環境友好的綠色工藝路線。

為解決上述技術問題，本發明所采取的技術方案是：一種乙醛肟的分離提純方法，包括以下步驟：

1)將環己酮肟和乙醛進行肟交換反應制備得到的乙醛肟反應液，用堿中和，中和后控制乙醛肟反應液pH＝7；

2)乙醛肟反應液中加入甲苯，減壓精餾，分離乙醛肟和環己酮，分別得到乙醛肟甲苯混合液和環己酮；

3)將得到的乙醛肟甲苯混合液加入萃取劑水，采用連續萃取工藝分離甲苯和乙醛肟，分別得到乙醛肟水溶液和甲苯；

4)減壓精餾乙醛肟水溶液，得到乙醛肟產品。

優選的，步驟1)中，環己酮肟和乙醛進行肟交換工藝制備乙醛肟反應為：加入環己酮肟和酸，在溫度4-10℃條件下滴加無水乙醛，無水乙醛滴加完畢后，繼續在常溫常壓下攪拌反應1-2h，得到乙醛肟反應液，用堿中和。

進一步優選的，步驟1)中，環己酮肟和乙醛進行肟交換工藝制備乙醛肟反應中：乙醛：環己酮肟：酸的摩爾比為1-1.6:1:0.01。

進一步優選的，步驟1)中，所用的酸為質量濃度40-70％硫酸，中和反應液所用堿為NaOH固體。由于硫酸和氫氧化鈉反應后生成的硫酸鈉具有易吸水的性質，所以能夠很好的消除反應中存在的微量水，充分保證精餾中的無水條件。

優選的，步驟2)中，甲苯和乙醛肟的摩爾比為1:1-10:1。