[發(fā)明專利]蛋殼型催化劑及其制備方法和應(yīng)用

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201911014241.0
• 申請(qǐng)日: 2019-10-23
• 公開（公告）號(hào): CN112691672A
• 公開（公告）日: 2021-04-23
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉東東;劉仲能;余強(qiáng);施曉秋;呂宇皓
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號(hào): B01J23/755
• 分類號(hào): B01J23/755;C10G45/06
• 代理公司: 北京聿宏知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;康志梅

1.一種蛋殼型催化劑，包括氧化鋁載體和活性組分鎳，其中，鎳分布在氧化鋁載體外表面至0.4-0.9倍優(yōu)選0.6-0.8倍載體半徑范圍內(nèi)，形成蛋殼型分布。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的蛋殼型催化劑，其特征在于，所述鎳的負(fù)載量為5-30％，優(yōu)選為7-25％，和/或所述鎳為非結(jié)晶態(tài)鎳。

3.一種蛋殼型催化劑的制備方法，包括：

步驟A：將鎳鹽和胺類化合物與水混合，得到混合溶液；

步驟B：將氧化鋁載體優(yōu)選含硅氧化鋁載體與所述混合溶液混合；

步驟C：干燥，焙燒，還原，得到蛋殼型催化劑。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟A中，所述混合溶液的粘度為10-300cp，優(yōu)選為15-100cp；和/或步驟B中，所述混合溶液的用量為所述氧化鋁載體可吸收溶液量的0.2-0.9倍體積，優(yōu)選為0.4-0.8倍體積；和/或所述含硅氧化鋁載體的硅含量為0.1-30％，優(yōu)選為0.5-25％。

5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的制備方法，其特征在于，在步驟C中，在所述混合溶液完全被含硅氧化鋁載體吸收之后進(jìn)行干燥，優(yōu)選地，所述干燥的溫度為80-120℃，時(shí)間為至少4h；和/或所述焙燒的溫度為200-500℃，時(shí)間為至少2h；和/或，所述還原的氣氛為氫氣含量為30-100％的氫氣-氮?dú)饣旌蠚猓账?00-4000h^-1，時(shí)間為至少5h，壓力為2MPa以下。

6.根據(jù)權(quán)利要求3-5中任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，所述鎳鹽為可溶性鎳鹽，優(yōu)選地，所述鎳鹽選自檸檬酸鎳、硝酸鎳、氯化鎳和硫酸鎳中的至少一種；和/或所述胺類化合物選自具有一個(gè)或多個(gè)羥基的胺類化合物，優(yōu)選選自具有一個(gè)或多個(gè)羥基的C1-C6胺類化合物，更優(yōu)選選自一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺中的至少一種；和/或所述含硅氧化鋁載體中硅的含量為1-20％。

7.根據(jù)權(quán)利要求3-6中任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，所述鎳鹽以鎳元素計(jì)，所述胺類化合物與鎳鹽的摩爾比為0.1-10，優(yōu)選為0.3-3；和/或所述鎳的負(fù)載量為5-30％，優(yōu)選為7-25％；和/或所述氧化鋁載體的含量為70-95％，優(yōu)選為82-85％。

8.一種根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的蛋殼型催化劑或根據(jù)權(quán)利要求3-7中任一項(xiàng)所述的制備方法得到的蛋殼型催化劑在選擇性加氫過程中的應(yīng)用，特別是在裂解汽油一段選擇性加氫反應(yīng)中的應(yīng)用。

9.一種用于裂解汽油選擇性加氫的方法，其特征在于，將根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的蛋殼型催化劑或根據(jù)權(quán)利要求3-7中任一項(xiàng)所述的制備方法得到的蛋殼型催化劑與氫氣和裂解汽油接觸。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，所述接觸的壓力為2.0-3.0MPa，空速1.0-5.0h^-1，反應(yīng)入口溫度40-120℃，氫油體積比100-400。