[發明專利]一種鈷催化2，4-二叔丁基苯酚氧化偶聯的方法

有效

• 申請號: 201911011611.5
• 申請日: 2019-10-23
• 公開（公告）號: CN110759814B
• 公開（公告）日: 2022-05-17
• 發明（設計）人: 李晨;王鵬飛;郝婷婷;王本雷;李繼霞;蔣凌云;臧甲忠
• 申請（專利權）人: 中海油天津化工研究設計院有限公司;中國海洋石油集團有限公司
• 主分類號: C07C37/16
• 分類號: C07C37/16;C07C39/15
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明涉及一種鈷催化2，4?二叔丁基苯酚氧化偶聯制備3，3’，5，5’?四叔丁基聯苯基?2，2’?二酚的方法，該方法采用空氣或氧氣作為氧化劑，該反應具有很好的活性和選擇性，能夠大大減少廢液排放，工藝過程綠色環保。產物3，3’，5，5’?四叔丁基聯苯基?2，2’?二酚為混合碳四氫甲酰化制2?丙基庚醇催化劑配體制備的主要原料，本發明方法能有效降低該配體生產成本及減少廢物排放。

技術領域

本發明屬于有機合成與催化領域，具體涉及一種鈷催化2，4-二叔丁基苯酚氧化偶聯制備3，3’，5，5’-四叔丁基聯苯基-2，2’-二酚的方法。

背景技術

苯環上連取代基的2,2’-聯苯二酚類衍生物是制備雙亞磷酸酯配體的重要原料，該雙亞磷酸酯配體目前主要應用于混合碳四氫甲酰化制2-丙基庚醇等反應。一般而言，2,2’-聯苯二酚類衍生物是由其對應的苯酚衍生物通過氧化偶聯反應得到。由于苯環上取代基的電子效應和空間位阻效應的影響，通過氧化偶聯反應制備含取代基的2,2’-聯苯二酚衍生物所用到的氧化劑和對應的反應條件也存在一定的差別。根據使用的氧化劑的不同，現有技術公開的制備3，3’，5，5’-四叔丁基聯苯基-2，2’-二酚主要有兩種方法，均以2，4-二叔丁基苯酚為偶聯反應的原料，但是在所用到的氧化劑方面存在區別：例如美國專利US4380676公開的方法是以劑量的過氧化氫為氧化劑，在氫氧化鈉水溶液中進行氧化偶聯反應，該方法收率高，但是反應處理過程需要用到大量的堿液，并且會產生大量含堿廢液和洗滌廢水；另外一種方法是Dalton Transactions,2012,vol.41,#4,p.1158-1164公開的雙銅絡合物為催化劑，氧氣為氧化劑，在異丙醇溶劑中加熱進行氧化偶聯得到產物，該方法后處理過程麻煩，需要用到大量有機溶劑進行萃取處理。

發明內容

本發明的目的是提供一種鈷催化2，4-二叔丁基苯酚氧化偶聯制備3，3’，5，5’-四叔丁基聯苯基-2，2’-二酚的方法，該方法利用結構簡單的吡啶甲酸鈉作為催化劑助劑，在反應條件下原位生成的鈷活性催化劑，空氣為氧化劑，在常壓條件下催化2，4-二叔丁基苯酚氧化偶聯得到3，3’，5，5’-四叔丁基聯苯基-2，2’-二酚產品。3，3’，5，5’-四叔丁基聯苯基-2，2’-二酚為混合碳四氫甲酰化制2-丙基庚醇催化劑配體制備的主要原料，本方法能有效降低該配體生產成本及減少廢物排放。

本發明所要解決的技術問題是提供一種鈷催化2，4-二叔丁基苯酚氧化偶聯制備3，3’， 5，5’-四叔丁基聯苯基-2，2’-二酚的方法，其特征在于它包括以下步驟：

(a)反應釜中加入去離子水和2，4-二叔丁基苯酚，加熱至70-100℃使得2，4-二叔丁基苯酚充分熔化，然后加入鈷鹽及2-吡啶甲酸鈉，攪拌均勻；

其中，所述入鈷鹽選自醋酸鈷、氯化鈷或硝酸鈷中的一種或者多種，所述鈷鹽的用量為鈷鹽與2，4-二叔丁基苯酚的摩爾比為0.01:1-0.2:1，所述2-吡啶甲酸鈉的用量為2-吡啶甲酸鈉與鈷鹽的摩爾比為0.5:1-5:1；

(b)常壓攪拌下向釜內液體中通入氧化劑，加熱反應液至70-100℃，保持3-12小時；

其中，所述氧化劑選自空氣或者氧氣；

(c)反應完成后過濾，濾餅用去離子水洗滌至中性，干燥后得到3，3’，5，5’-四叔丁基聯苯基-2，2’-二酚。

按照本發明所述的制法，其特征在于它包括以下步驟：

(a)反應釜中加入去離子水和2，4-二叔丁基苯酚，加熱至80-90℃使得2，4-二叔丁基苯酚充分熔化，然后加入鈷鹽及2-吡啶甲酸鈉，攪拌均勻；

其中，所述入鈷鹽選自醋酸鈷或氯化鈷中的一種或者多種，所述鈷鹽的用量為鈷鹽與2， 4-二叔丁基苯酚的摩爾比為0.05:1-0.1:1，所述2-吡啶甲酸鈉的用量為2-吡啶甲酸鈉與鈷鹽的摩爾比為1:1-2:1；