[發(fā)明專利]柔性三腳架型多哌嗪類二硫代卡巴腙衍生物及其制備方法與應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201911010486.6
• 申請(qǐng)日: 2019-10-23
• 公開（公告）號(hào): CN110790728B
• 公開（公告）日: 2021-11-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 蔣選豐;吳堯;羅陳林;張司琪;劉宇辰;肖雨晴
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 湖北大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D295/21
• 分類號(hào): C07D295/21;C07F9/6596;C09K11/06;C08G83/00
• 代理公司: 武漢智嘉聯(lián)合知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 42231
• 代理人: 江慧

本發(fā)明公開了一種柔性三腳架型多哌嗪類二硫代卡巴腙衍生物及其制備方法與應(yīng)用，該柔性三腳架型多哌嗪類二硫代卡巴腙衍生物制備方法：(1)1?哌嗪?Boc或其手性衍生物與1，3，5?三(溴甲基)苯或其衍生物發(fā)生取代反應(yīng)，生成中間體c；(2)所述中間體c與鹽酸發(fā)生水解反應(yīng)，脫掉?Boc基，得到中間體d；(3)所述中間體d與CS₂發(fā)生硫代羧酸化反應(yīng)，得到成品。本發(fā)明的二硫代卡巴腙衍生物通過柔性亞甲基的單鍵自由旋轉(zhuǎn)可以使哌嗪基連接的二硫代羧酸鹽整體上下翻轉(zhuǎn)從而實(shí)現(xiàn)對(duì)自身結(jié)構(gòu)的精確調(diào)控，繼而能與過渡金屬離子形成配位作用強(qiáng)、具有優(yōu)異的發(fā)光功能且含有內(nèi)部空腔的膠囊狀超分子聚集體。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，涉及一類多齒金屬有機(jī)配合物給體，尤其涉及一種柔性三腳架型多哌嗪類二硫代卡巴腙衍生物及其制備方法與應(yīng)用。

背景技術(shù)

二硫代卡巴腙及其衍生物在配位化學(xué)，超分子化學(xué)，高分子材料等領(lǐng)域有著及其廣泛的應(yīng)用。二硫代羧酸能夠通過雙齒螯合或者橋連的配位模式與過渡金屬離子形成結(jié)構(gòu)復(fù)雜的功能配合物材料。這些配合物材料在金屬有機(jī)催化、離子識(shí)別、化學(xué)傳感、光電材料、環(huán)境催化和生物合成等方面表現(xiàn)出潛在應(yīng)用價(jià)值。除此之外，二硫代卡巴腙衍生物中的硫原子易于生命物質(zhì)(蛋白質(zhì)和氨基酸等)通過弱作用形成復(fù)合物，在生物傳感方面有潛在應(yīng)用。

目前文獻(xiàn)報(bào)道的現(xiàn)有硫代卡巴腙衍生物中最為常見的一類是鏈狀烷基氨類硫代卡巴腙衍生物，其化學(xué)穩(wěn)定性較差且作為有機(jī)配體與金屬離子通過配位作用時(shí)，很難實(shí)現(xiàn)對(duì)柔性的有機(jī)配體進(jìn)行構(gòu)型控制，最終導(dǎo)致無(wú)法完成配合物結(jié)構(gòu)和性能的精確調(diào)控。如何通過有機(jī)合成有效提高二硫代羧酸功能配體的合成產(chǎn)率和構(gòu)型控制是目前需要解決的技術(shù)問題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)之缺陷，提供了一種柔性三腳架型多哌嗪類二硫代卡巴腙衍生物及其制備方法與應(yīng)用，合成產(chǎn)率均在85％以上且能實(shí)現(xiàn)構(gòu)型的控制。

本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的：

本發(fā)明目的之一在于提供一種柔性三腳架型多哌嗪類二硫代卡巴腙衍生物，其通式結(jié)構(gòu)式如下：

其中R₁＝-H或-CH₃或-CH₂CH₃；R₂＝-H或-CH₃(*S)或-CH₃(*R)。

可以用下列表1中列出的化合物來說明本發(fā)明的柔性三腳架型多哌嗪類二硫代卡巴腙衍生物，但不限定本發(fā)明。

表1化合物表