[發明專利]柔性三腳架型多哌嗪類二硫代卡巴腙衍生物及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201911010486.6
• 申請日: 2019-10-23
• 公開（公告）號: CN110790728B
• 公開（公告）日: 2021-11-26
• 發明（設計）人: 蔣選豐;吳堯;羅陳林;張司琪;劉宇辰;肖雨晴
• 申請（專利權）人: 湖北大學
• 主分類號: C07D295/21
• 分類號: C07D295/21;C07F9/6596;C09K11/06;C08G83/00
• 代理公司: 武漢智嘉聯合知識產權代理事務所(普通合伙) 42231
• 代理人: 江慧

本發明公開了一種柔性三腳架型多哌嗪類二硫代卡巴腙衍生物及其制備方法與應用，該柔性三腳架型多哌嗪類二硫代卡巴腙衍生物制備方法：(1)1?哌嗪?Boc或其手性衍生物與1，3，5?三(溴甲基)苯或其衍生物發生取代反應，生成中間體c；(2)所述中間體c與鹽酸發生水解反應，脫掉?Boc基，得到中間體d；(3)所述中間體d與CS₂發生硫代羧酸化反應，得到成品。本發明的二硫代卡巴腙衍生物通過柔性亞甲基的單鍵自由旋轉可以使哌嗪基連接的二硫代羧酸鹽整體上下翻轉從而實現對自身結構的精確調控，繼而能與過渡金屬離子形成配位作用強、具有優異的發光功能且含有內部空腔的膠囊狀超分子聚集體。

技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，涉及一類多齒金屬有機配合物給體，尤其涉及一種柔性三腳架型多哌嗪類二硫代卡巴腙衍生物及其制備方法與應用。

背景技術

二硫代卡巴腙及其衍生物在配位化學，超分子化學，高分子材料等領域有著及其廣泛的應用。二硫代羧酸能夠通過雙齒螯合或者橋連的配位模式與過渡金屬離子形成結構復雜的功能配合物材料。這些配合物材料在金屬有機催化、離子識別、化學傳感、光電材料、環境催化和生物合成等方面表現出潛在應用價值。除此之外，二硫代卡巴腙衍生物中的硫原子易于生命物質(蛋白質和氨基酸等)通過弱作用形成復合物，在生物傳感方面有潛在應用。

目前文獻報道的現有硫代卡巴腙衍生物中最為常見的一類是鏈狀烷基氨類硫代卡巴腙衍生物，其化學穩定性較差且作為有機配體與金屬離子通過配位作用時，很難實現對柔性的有機配體進行構型控制，最終導致無法完成配合物結構和性能的精確調控。如何通過有機合成有效提高二硫代羧酸功能配體的合成產率和構型控制是目前需要解決的技術問題。

發明內容

本發明的目的在于克服現有技術之缺陷，提供了一種柔性三腳架型多哌嗪類二硫代卡巴腙衍生物及其制備方法與應用，合成產率均在85％以上且能實現構型的控制。

本發明是這樣實現的：

本發明目的之一在于提供一種柔性三腳架型多哌嗪類二硫代卡巴腙衍生物，其通式結構式如下：

其中R₁＝-H或-CH₃或-CH₂CH₃；R₂＝-H或-CH₃(*S)或-CH₃(*R)。

可以用下列表1中列出的化合物來說明本發明的柔性三腳架型多哌嗪類二硫代卡巴腙衍生物，但不限定本發明。

表1化合物表