[發明專利]柔性三腳架型多哌嗪類二硫代卡巴腙衍生物及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201911010486.6
• 申請日: 2019-10-23
• 公開（公告）號: CN110790728B
• 公開（公告）日: 2021-11-26
• 發明（設計）人: 蔣選豐;吳堯;羅陳林;張司琪;劉宇辰;肖雨晴
• 申請（專利權）人: 湖北大學
• 主分類號: C07D295/21
• 分類號: C07D295/21;C07F9/6596;C09K11/06;C08G83/00
• 代理公司: 武漢智嘉聯合知識產權代理事務所(普通合伙) 42231
• 代理人: 江慧

1.一種柔性三腳架型多哌嗪類二硫代卡巴腙衍生物，其特征在于，其通式結構式如下：

其中R₁＝-H或-CH₃或-CH₂CH₃；R₂＝-H或-CH₃(*S)或-CH₃(*R)。

2.一種如權利要求1所述的柔性三腳架型多哌嗪類二硫代卡巴腙衍生物的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括如下步驟：

S1、將1，3，5-三(溴甲基)苯或其衍生物與1-哌嗪-Boc或其手性衍生物發生取代反應，生成中間體c；

S2、所述中間體c與鹽酸發生水解反應，脫掉-Boc基，得到中間體d；

S3、所述中間體d與CS₂發生硫代羧酸化反應，得到成品。

3.根據權利要求2所述的柔性三腳架型多哌嗪類二硫代卡巴腙衍生物的制備方法，其特征在于，所述步驟S1中還加入了第一堿和第一有機溶劑，所述第一堿為碳酸鈉、碳酸鉀、三乙胺、DMAP、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀中的一種或多種；所述第一堿與1-哌嗪-Boc的摩爾比為1.5～7：1；所述第一有機溶劑為四氫呋喃、甲醇、乙醇、二氧六環、二氯甲烷中的一種或多種。

4.根據權利要求2所述的柔性三腳架型多哌嗪類二硫代卡巴腙衍生物的制備方法，其特征在于，所述步驟S1中取代反應的溫度為85～150℃。

5.根據權利要求2所述的柔性三腳架型多哌嗪類二硫代卡巴腙衍生物的制備方法，其特征在于，所述步驟S2中鹽酸與所述中間體c的摩爾比為3～10：1；所述水解反應的溫度50℃～90℃，反應時間為8～48h。

6.根據權利要求2所述的柔性三腳架型多哌嗪類二硫代卡巴腙衍生物的制備方法，其特征在于，所述步驟S3中還加入了第二堿和第三有機溶劑，所述第二堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰中的一種或多種；所述第二堿與所述中間體d的摩爾比為3.5～10：1；所述第三有機溶劑為甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇中的一種或多種。

7.根據權利要求2所述的柔性三腳架型多哌嗪類二硫代卡巴腙衍生物的制備方法，其特征在于，所述步驟S3中硫代羧酸化反應的反應溫度為20～60℃。

8.權利要求1所述的柔性三腳架型多哌嗪類二硫代卡巴腙衍生物在可控自組裝中的應用。

9.一種超分子聚集體，其特征在于，所述超分子聚集體為權利要求1所述的柔性三腳架型多哌嗪類二硫代卡巴腙衍生物配體與雙金屬配位單元反應后生成的化合物是通過自組裝方法得到的；所述柔性三腳架型多哌嗪類二硫代卡巴腙衍生物的結構如下：

10.如權利要求9所述的超分子聚集體，其特征在于，所述的柔性三腳架型多哌嗪類二硫代卡巴腙衍生物與雙金屬配位單元通過配位自組裝生成的超分子聚集體包括具有如下結構式的化合物：