[發明專利]一種α,α-二氘代醇類化合物及其制備方法

在審

• 申請號: 201910997225.1
• 申請日: 2019-10-20
• 公開（公告）號: CN112679312A
• 公開（公告）日: 2021-04-20
• 發明（設計）人: 劉偉茜;鐘霞
• 申請（專利權）人: 天津海一科技有限公司
• 主分類號: C07C29/147
• 分類號: C07C29/147;C07C31/125;C07C33/20;C07C33/14;C07C33/26;C07C33/025;C07C41/26;C07C43/23;C07C319/20;C07C323/19;C07C213/08;C07C215/68;C07D209/12
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1.一種如通式（2）所示的α,α-二氘代醇類化合物的合成方法，合成方法的特征在于通式（1）所示的酰胺類化合物與二價鑭系過渡金屬化合物、氘供體試劑和路易斯堿在有機溶劑I中反應生成通式（2）所示的α,α-二氘代醇類化合物；

通式（1）中，R¹選自取代或未取代的烷基、取代或未取代的環烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的雜環基；所述取代基為烷基、鹵素、烷氧基、硝基、氨基、芳基、烯基、炔基； R²、R³選自氫原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的環烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的雜環基；所述取代基為烷基、鹵素、烷氧基、芳基、烯基、炔基；R²、R³可以相同或不同；

所述氘供體試劑選自重水、氘代醇或其混合物；

所述酰胺類化合物與氘供體試劑的摩爾比為1:4~1:100；

所述酰胺類化合物與堿的摩爾比為1:4~1:100；

所述酰胺類化合物與二價鑭系過渡金屬化合物的摩爾比為1:4~1:20。

2.根據權利要求1所述的如通式（2）所示的α,α-二氘代醇類化合物的合成方法，其特征在于包括如下步驟：

步驟1：將反應器進行氬氣保護后，加入有機溶劑I配成的二價鑭系化合物溶液；

步驟2：將路易斯堿和氘供體試劑加入反應器；

步驟3：將酰胺類化合物和有機溶劑I配制成溶液后加入反應器中；

步驟4：將混合溶液攪拌后，淬滅反應；

步驟5：加入二氯甲烷和飽和氫氧化鈉水溶液萃取，有機相干燥、濃縮后，純化得到通式（2）化合物；

優選地，步驟1中，反應器為干燥的圓底燒瓶；

優選地，步驟1和步驟3中，采用相同的有機溶劑；

優選地，步驟2中，依次將定量的路易斯堿和氘供體在恒定溫度條件下加入圓底燒瓶；

優選地，步驟2中，恒溫溫度為室溫；

優選地，步驟4中，攪拌為劇烈攪拌；

優選地，步驟4中，通入空氣淬滅反應。

3.如權利要求1所述如通式（2）所示的α,α-二氘代醇類化合物的合成方法，所述氘供體試劑選自重水、氘代醇或其混合物；

優選地，氘代醇為羥基被氘代；

優選地，氘供體試劑為重水（D₂O）、氘代甲醇（MeOD）、氘代乙醇（EtOD）、氘代正丙醇（n-PrOD）、氘代異丙醇（i-PrOD）、氘代正丁醇（n-BuOD）、氘代叔丁醇（t-BuOD）中的一種或幾種的組合；

更優選地，氘供體試劑為重水（D₂O）。

4.如權利要求1所述如通式（2）所示的α,α-二氘代醇類化合物的合成方法，其特征在于：所述二價鑭系化合物選自二價釤化合物、二價鏑化合物、二價釹化合物、二價鐿化合物、二價鈰化合物、二價銪化合物、二價鐿化合物中的一種或兩種以上的組合；

優選地，二價鑭系化合物選自二碘化鏑（DyI₂）、二碘化釹（NdI₂）、二碘化鐿（YbI₂）、二碘化鈰（CeI₂）和高氯酸銪(II)（Eu(ClO₄)₂）中的一種或兩種以上的組合；

更優選地，二價鑭系化合物為二碘化釤（SmI₂）。

5.如權利要求1所述的如通式（2）所示的α,α-二氘代醇類化合物的合成方法，其特征在于：所述路易斯堿選自胺類化合物；

優選地，所述路易斯堿選自正丁胺、吡咯烷、二異丙胺、N,N-二甲基乙胺、三乙胺、六甲基磷酰三胺中的一種或兩種以上的組合；

更優選地，所述路易斯堿為三乙胺。