[發明專利]一種(1;5-環辛二烯)(甲氧基)銥(I)二聚體的制備方法

在審

• 申請號: 201910958908.6
• 申請日: 2019-10-10
• 公開（公告）號: CN110483584A
• 公開（公告）日: 2019-11-22
• 發明（設計）人: 李小安;校大偉;韓彬;謝權;朱大川;高武
• 申請（專利權）人: 西安凱立新材料股份有限公司
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00
• 代理公司: 61220 西安億諾專利代理有限公司
• 代理人: 王轉<國際申請>=<國際公布>=<進入國

本發明公開(1,5?環辛二烯)(甲氧基)銥(I)二聚體的制備方法，包括以下步驟：（1）將銥粉和氯化鈉混合，用N₂吹掃后，氯化，將得到的固體粉末溶解在鹽酸溶液中，攪拌，得到氯銥酸鈉水溶液；（2）將氯銥酸鈉水溶液通過酸性陽離子交換樹脂，得到氯銥酸水溶液；（3）在N₂保護下，將1,5?環辛二烯加入到乙醇中，升溫，向其中滴加氯銥酸水溶液，滴加完畢后攪拌反應，冷卻至室溫，結晶，過濾，得到(1,5?環辛二烯)氯化銥(I)二聚體；（4）將氫氧化鉀加入甲醇中，升溫后攪拌，向其中加入(1,5?環辛二烯)氯化銥(I)二聚體，反應3?6h，冷卻，過濾，水洗，真空干燥即可。本發明提供的方法，產物收率高，純度高。

技術領域

本發明屬于化學合成技術領域，具體涉及一種(1,5-環辛二烯)(甲氧基)銥(I)二聚體的制備方法。

背景技術

銥是地球地殼中最稀有的元素之一，平均質量比例只有百萬分之0.001。銥配合物可以用來催化不對稱氫化反應，這類催化劑已被用于合成天然產物，并能夠把本來難以氫化的基底（例如非官能團化烯烴等）氫化成其中一種對映異構體。銥可以形成多種配合物，在有機發光二極管（OLED）當中起到作用。

(1,5-環辛二烯)(甲氧基)銥(I) 二聚體是一種非常重要的銥配合物，主要被應用于活化C-H鍵，例如從芳烴制備酚。催化的反應類型包括：制備雜芳基稠合的吲哚環體系，作為HCV NS5B聚合酶的抑制劑；硼化反應/Suzuki-Miyaura偶聯反應；Metalation-Suzuki交叉偶聯反應，用于合成聯芳基和雜雙芳基；四硼化反應；高度區域和對映選擇性不對稱硼氫化；通過C-H活化使芳基酮、苯甲醛和芐醇衍生物發生鄰甲硅烷基化等。

現有技術中制備(1,5-環辛二烯)(甲氧基)銥(I)二聚體一般是將(1,5-環辛二烯）氯化銥(I)二聚體和甲醇鈉加入正己烷中反應得到。

發明內容

本發明提供一種(1,5-環辛二烯)(甲氧基)銥(I)二聚體的制備方法，以銥粉為原料，依次制備得到氯銥酸鈉、氯銥酸，氯銥酸與1,5-環鋅二烯配位絡合生成(1,5-環辛二烯)氯化銥(I) 二聚體，然后在氫氧化鉀的甲醇溶液中，攪拌反應得到目標產物。該方法產物收率高，純度高。

一種(1,5-環辛二烯)(甲氧基)銥(I)二聚體的制備方法，包括以下步驟：

（1）將銥粉和氯化鈉混合，用N₂吹掃后，通入氯氣進行氯化，在室溫下將得到的固體粉末溶解在鹽酸溶液中，攪拌1h，得到氯銥酸鈉水溶液；

（2）將氯銥酸鈉水溶液通過酸性陽離子交換樹脂，進行吸附、置換，然后調節濃度得到氯銥酸水溶液；

（3）在N₂保護下，將1,5-環辛二烯加入到乙醇中，升溫至50-80℃，然后向其中滴加所述氯銥酸水溶液，滴加時間為0.5-1h，滴加完畢后攪拌反應10-20h，冷卻至室溫，結晶，過濾，得到(1,5-環辛二烯)氯化銥(I)二聚體；

（4）將氫氧化鉀加入甲醇中，升溫至30-50℃攪拌1.5h，然后向其中加入(1,5-環辛二烯)氯化銥(I)二聚體，反應3-6h，冷卻至室溫，過濾，水洗，真空干燥，即得到(1,5-環辛二烯)(甲氧基)銥(I)二聚體。

優選地，所述通入氯氣進行氯化的具體操作為先升溫至400-700℃，通入氯氣，反應2-5h。

優選地，所述氯氣的通入流量為100-300mL/min。

優選地，所述銥粉與氯化鈉的質量比為10：（1.5-6.0）。

優選地，所述鹽酸溶液的濃度為5-20 wt%%。

優選地，步驟（2）所述氯銥酸水溶液為0.3-0.6g/mL。