[發(fā)明專利]一種四甲氧基苯基鋯卟啉耐高溫稀土金屬配合物發(fā)光材料的制備方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201910957429.2
• 申請日: 2019-10-09
• 公開（公告）號: CN110591700A
• 公開（公告）日: 2019-12-20
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 萬軍民;王倩易;彭志勤;王秉
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江理工大學(xué)
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C09K11/02
• 代理公司: 33304 杭州永航聯(lián)科專利代理有限公司
• 代理人: 侯蘭玉

1.一種四甲氧基苯基鋯卟啉耐高溫稀土金屬配合物發(fā)光材料的制備方法，其特征在于包括如下步驟：

步驟1：四甲氧基苯甲醛的制備：取對羥基苯甲醛和蒸餾水，加入裝有NaOH水溶液的容器中，待對羥基苯甲醛完全溶解后，加入硫酸二甲酯及四丁基溴化銨，加熱回流反應(yīng)；待反應(yīng)液冷卻后，用堿液洗滌至pH值為7.5-8.5；將所得物干燥，真空蒸餾，收集得到產(chǎn)物，保存?zhèn)溆茫?/p>

步驟2：四甲氧基苯基卟啉的制備：將四甲氧基苯甲醛溶于二甲苯和二氯甲烷中，在氯化氫氣氛下與溶有發(fā)煙硫酸的二氯甲烷反應(yīng)，120-150℃下攪拌回流3-5h；然后將反應(yīng)液冷卻并置于無水乙醇中，在室溫下過夜，再抽濾，洗滌，得到粗四甲氧基苯基卟啉，提純，得到四甲氧基苯基卟啉，保存?zhèn)溆茫?/p>

步驟3：四甲氧基苯基鋯卟啉的制備：在100-120℃下，將四甲氧基苯基卟啉、苯甲酸、聚乙二醇及無水氯化鋯的混合溶液加入到含有N，N-二乙基甲酰胺的容器中，在惰性氣體氣氛下反應(yīng)5-10h，待冷卻至室溫后，傾入水中，靜置沉淀，過濾，洗滌，得到粗四甲氧基苯基鋯卟啉，提純得到四甲氧基苯基鋯卟啉；

步驟4：四甲氧基苯基鋯卟啉乙醇溶液的制備：將四甲氧基苯基鋯卟啉與無水乙醇放入容器中，攪拌均勻，制成四甲氧基苯基鋯卟啉乙醇溶液；

步驟5：稀土金屬鹽類-醇溶液制備：將Ln(NO₃)₃加入到無水乙醇中得到Ln(NO₃)₃的乙醇溶液，將Ln(NO₃)₃的乙醇溶液加入四甲氧基苯基鋯卟啉乙醇溶液中，調(diào)節(jié)所得混合溶液的pH值為堿性，反應(yīng)得到溶液，留作備用；

步驟6：四甲氧基苯基鋯卟啉耐高溫稀土金屬配合物發(fā)光材料的制備：將2，2′-聯(lián)吡啶加入到乙醇中得到2，2′-聯(lián)吡啶的乙醇溶液，攪拌至溶液透明將其加入到步驟5所制備的溶液中，在惰性氣體氣氛下100-150℃反應(yīng)6-10h，然后冷卻到室溫，抽濾，用去離子水和乙醇溶劑洗滌產(chǎn)物或重結(jié)晶，得到四甲氧基苯基鋯卟啉耐高溫稀土金屬配合物發(fā)光材料。

2.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，以g和mL計，步驟1具體為：將10-30g對羥基苯甲醛和100-180mL蒸餾水，加入裝有NaOH水溶液的容器中，攪拌3-7min待對羥基苯甲醛完全溶解后，加入15-25mL硫酸二甲酯及2.5-3.5g四丁基溴化銨，加熱回流反應(yīng)，待反應(yīng)液冷卻后，用堿液洗滌至pH值為7.5-8.5；在55-65℃下真空干燥3-7h，將所得物干燥，然后真空蒸餾，收集得到產(chǎn)物，保存?zhèn)溆谩?/p>

3.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟1中，所述NaOH水溶液的濃度為20-30wt％；反應(yīng)溫度范圍為80-150℃，回流時間為5-10h；待溫度下降到100℃時將反應(yīng)液迅速轉(zhuǎn)移并逐漸冷卻至室溫，待反應(yīng)液冷卻后，用堿液洗滌至pH值為8。

4.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟2中，所述提純方式為調(diào)節(jié)pH，具體如下：將粗四甲氧基苯基卟啉溶解于去離子水中，加入無水碳酸鈉調(diào)節(jié)pH至11.5-12.5，過濾，濾液在水蒸氣浴上濃縮至干，然后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4-8％的稀鹽酸調(diào)節(jié)pH至3.5-5.5，過濾，濾液在水蒸氣浴上濃縮至干，如此反復(fù)多次，在pH＝5.5-6.5時，用正丁醇分多次萃取，靜置4-6h分液，取上層正丁醇層，然后真空旋蒸得到四甲氧基苯基卟啉，保存?zhèn)溆谩?/p>

5.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟3中，以mg和mL計，四甲氧基苯基卟啉的添加量為60-100mg，無水氯化鋯的添加量為60-100mg；N，N-二乙基甲酰胺的添加量為90-150mL，去離子水的添加量為60-150mL。

6.如權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，步驟3中，反應(yīng)開始前通入惰性氣體5-10min；靜置時間為1-5h。

7.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟4中，攪拌溫度為20-30℃，攪拌速度為10-20r/min。