[發明專利]一種四甲氧基苯基鋯卟啉耐高溫稀土金屬配合物發光材料的制備方法

在審

• 申請號: 201910957429.2
• 申請日: 2019-10-09
• 公開（公告）號: CN110591700A
• 公開（公告）日: 2019-12-20
• 發明（設計）人: 萬軍民;王倩易;彭志勤;王秉
• 申請（專利權）人: 浙江理工大學
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C09K11/02
• 代理公司: 33304 杭州永航聯科專利代理有限公司
• 代理人: 侯蘭玉

本發明涉及發光材料領域，公開了一種四甲氧基苯基鋯卟啉耐高溫稀土金屬配合物發光材料的制備方法，本發明以四甲氧基苯基卟啉和稀土金屬或稀土金屬化合物為原料，制備出具有耐高溫性能的發光材料，本來稀土金屬就有一定的熱穩定性，再與同樣具有較好熱穩定性的四甲氧基苯基鋯卟啉配合，形成耐高溫的四甲氧基苯基鋯卟啉稀土金屬配合物發光材料。

技術領域

本發明涉及發光材料領域，尤其涉及一種四甲氧基苯基鋯卟啉耐高溫稀土金屬配合物發光材料的制備方法。

背景技術

近年來，有機稀土金屬配合物由于其配體分子結構的可設計性，發光中心稀土離子的特殊的核外電子層結構，使得有機稀土金屬配合物的熒光性能日益改善，應用領域逐漸拓寬，特別是與聚合物相結合在柔性電子顯示、熒光防偽纖維、智能變色服裝以及光生態薄膜等方面的巨大市場需求使得有機稀土金屬配合物顯示出廣泛的應用前景。

然而，在有機稀土金屬配合物與聚合物的復合體系的成型加工中，有機稀土金屬配合物的熱不穩定性極大地限制了其在聚合物功能材料中的應用。在有機稀土金屬配合物中苯甲酸類稀土金屬配合物的熱穩定性最為優異，但其初始熱分解溫度大多集中在200-250℃，這使得有機稀土金屬配合物除聚乙烯之外很難應用于其它聚合物體系。

為提高有機稀土金屬配合物的熱穩定性，國內外研究者已經做了大量工作，其中將有機稀土金屬配合物組裝在無機多孔材料的孔狀結構中的研究成果最為優異，在這種復合材料中有機稀土金屬配合物的熱穩定性得到顯著改善，但由于在復合材料中有機稀土金屬配合物所占比例的降低其熒光強度普遍下降。因此積極研發同時具有優異的熒光性能和較高熱穩定性的有機稀土金屬配合物發光材料具有重要意義。

稀土發光材料的質量提高和應用技術的發展，推動了新一代節能光源的科研、生產、應用并帶動了許多相關行業的發展配套能力不斷增強。目前稀土發光材料在照明、顯示、信息等方面已獲得廣泛的應用成為人類生活中不可缺少的重要組成部分。

發明內容

為了解決上述技術問題，本發明提供了一種四甲氧基苯基鋯卟啉耐高溫稀土金屬配合物發光材料的制備方法，本發明以四甲氧基苯基卟啉和稀土金屬或稀土金屬化合物為原料，制備出具有耐高溫性能的發光材料，本來稀土金屬就有一定的熱穩定性，再與同樣具有較好熱穩定性的四甲氧基苯基鋯卟啉配合，形成耐高溫的四甲氧基苯基鋯卟啉稀土金屬配合物發光材料。

本發明的具體技術方案為：一種四甲氧基苯基鋯卟啉耐高溫稀土金屬配合物發光材料的制備方法，包括如下步驟：

步驟1：四甲氧基苯甲醛的制備：取對羥基苯甲醛和蒸餾水，加入裝有NaOH水溶液的容器中，待對羥基苯甲醛完全溶解后，加入硫酸二甲酯及四丁基溴化銨，加熱回流反應；待反應液冷卻后，用堿液洗滌至pH值為7.5-8.5；將所得物干燥，真空蒸餾，收集得到產物，保存備用；

步驟2：四甲氧基苯基卟啉的制備：將四甲氧基苯甲醛溶于二甲苯和二氯甲烷中，在氯化氫氣氛下與溶有發煙硫酸的二氯甲烷反應，120-150℃下攪拌回流3-5h；然后將反應液冷卻并置于無水乙醇中，在室溫下過夜，再抽濾，洗滌，得到粗四甲氧基苯基卟啉，提純，得到四甲氧基苯基卟啉，保存備用；

步驟3：四甲氧基苯基鋯卟啉的制備：在100-120℃下，將四甲氧基苯基卟啉、苯甲酸、聚乙二醇及無水氯化鋯的混合溶液加入到含有N，N-二乙基甲酰胺的容器中，在惰性氣體氣氛下反應5-10h，待冷卻至室溫后，傾入水中，靜置沉淀，過濾，洗滌，得到粗四甲氧基苯基鋯卟啉，提純得到四甲氧基苯基鋯卟啉；

步驟4：四甲氧基苯基鋯卟啉乙醇溶液的制備：將四甲氧基苯基鋯卟啉與無水乙醇放入容器中，攪拌均勻，制成四甲氧基苯基鋯卟啉乙醇溶液；