[發明專利]用于由草酸二烷基酯制備碳酸二烷基酯的催化劑及其制備方法和制備碳酸二烷基酯的方法

在審

• 申請號: 201910957152.3
• 申請日: 2019-10-10
• 公開（公告）號: CN112642481A
• 公開（公告）日: 2021-04-13
• 發明（設計）人: 張旭;龔海燕;劉俊濤
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: B01J31/04
• 分類號: B01J31/04;B01J21/18;C07C68/00;C07C69/96
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 陳小蓮;劉依云

1.一種催化劑，所述催化劑包括載體和負載在所述載體上的堿金屬化合物，所述載體為多壁碳納米管。

2.根據權利要求1所述的催化劑，其中，所述多壁碳納米管的比表面積為200-1000m²/g，優選為300-600m²/g；

優選地，所述多壁碳納米管的外徑為4-30nm。

3.根據權利要求1或2所述的催化劑，其中，以所述催化劑的總重量為基準，所述堿金屬化合物的含量為10-30wt％，優選為10-20wt％，所述載體的含量為70-90wt％，優選為80-90wt％。

4.根據權利要求1或2所述的催化劑，其中，堿金屬化合物中的堿金屬元素選自鉀、銣和銫中的至少一種；

優選地，所述堿金屬化合物選自碳酸鉀、硝酸鉀、硫酸鉀、氯化鉀、氫氧化鉀、乙酸鉀、碳酸銣、硝酸銣、硫酸銣、氯化銣、氫氧化銣、乙酸銣、碳酸銫、硝酸銫、硫酸銫、氯化銫、氫氧化銫和乙酸銫中至少一種；

更優選地，所述堿金屬化合物選自碳酸鉀、乙酸鉀、碳酸銣、乙酸銣、碳酸銫和乙酸銫。

5.一種制備權利要求1-4中任意一項所述的催化劑的方法，所述方法包括：使用浸漬法將所述堿金屬化合物負載在所述多壁碳納米管上；

優選地，所述多壁碳納米管的比表面積為200-1000m²/g，優選為300-600m²/g。

6.一種制備碳酸二烷基酯的方法，所述方法包括：在脫羰基反應條件下，將氣相的草酸二烷基酯原料與催化劑接觸，所述催化劑為權利要求1-4中任意一項所述的催化劑和/或權利要求5所述的方法制得的催化劑。

7.根據權利要求6所述的方法，其中，所述碳酸二烷基酯選自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二丁酯和碳酸二戊酯中的至少一種。

8.根據權利要求6或7所述的方法，其中，所述草酸二烷基酯原料為草酸二烷基酯和/或草酸二烷基酯溶液；

優選地，草酸二烷基酯溶液中的溶劑選自甲醇、乙醇和碳酸二烷基酯中的至少一種；

優選地，草酸二烷基酯原料中的水的含量不超過1wt％。

9.根據權利要求6-8中任意一項所述的方法，其中，所述碳酸二烷基酯為碳酸二甲酯，所述脫羰基反應的條件包括：反應溫度為160-210℃，壓力為0-0.5MPa，質量空速為0.05-2h^-1。

10.根據權利要求9所述的方法，其中，所述脫羰基反應在固定床反應器中進行。