[發明專利]一種枝型1,4-二烯酰胺衍生物及其合成方法

有效

• 申請號: 201910942955.1
• 申請日: 2019-09-30
• 公開（公告）號: CN110627717B
• 公開（公告）日: 2021-01-26
• 發明（設計）人: 鐘國富;張堅;沈聰;盧秀男;丁麗媛
• 申請（專利權）人: 杭州師范大學
• 主分類號: C07D215/40
• 分類號: C07D215/40;C07D405/12;C07D409/12;C07D401/12;C07B37/00
• 代理公司: 杭州天勤知識產權代理有限公司 33224
• 代理人: 胡紅娟

本發明公開了一種如式(1)所示的枝型1,4?二烯酰胺衍生物及其合成方法，具體的合成方法為：將烯基喹啉酰胺化合物、烯丙基碳酸甲酯衍生物、過渡金屬鹽催化劑和添加劑置于有機溶劑中，于氬氣氛圍下加熱反應，反應結束后，反應液經后處理得到所述的枝型1,4?二烯酰胺衍生物。本發明在溫和的條件下，利用8?氨基喹啉酰胺作為N,N?雙配位的導向基團，以烯丙基碳酸甲酯作為烯基化試劑，高效實現烯基同碳位的碳氫烯基化反應，所得到的產物均為全新化合物，反應底物適用范圍廣泛，原料經濟易得，無需外源氧化劑，操作簡單，最高收率可達93％，具有廣泛的應用前景和經濟價值。

技術領域

本發明涉及非共軛二烯類化合物合成技術領域，具體涉及一種枝型1,4-二烯酰胺衍生物及其合成方法。

背景技術

眾所周知，雙烯結構是一類普遍的化學結構，廣泛存在于天然產物和醫藥生物活性分子中，如利司他汀，比塞林比洛利德等。1,4-二烯也常作為配體廣泛用于過渡金屬催化的反應中。目前報導了多種制備1,4二烯化合物的方法，包括：催化偶聯反應，烯反應，烯基化反應以及Morita–Baylis–Hillman(森田-貝里斯-希爾曼)反應等。隨著能源的枯竭和環境問題的日益嚴峻，發展高效、高選擇性的1,4二烯化合物的合成方法顯得尤為迫切。

基于碳氫活化策略實現烯烴的直接碳氫烯丙基化反應，不僅原料便宜、來源廣泛，且合成方法具有較高的原子經濟性和步驟經濟性，符合現代有機合成化學的發展趨勢。目前，基于官能團導向下的碳氫鍵活化策略引起了化學家們足夠的重視，一系列關于導向基作用下的烯烴碳氫鍵的選擇性烯丙基化反應被相繼報道。

羅德平課題組報導了一種銠催化下的丙烯酰胺與醋酸烯丙酯的碳氫烯丙基化反應(Feng C,Feng D,Loh T P.Rhodium(III)-catalyzed C–H allylation of electron-deficient alkenes with allyl acetates[J].Chemical Communications,2015,51(2):342-345.)，該反應使用弱配位的導向基團可實現較高的反應效率，具有廣泛的底物選擇范圍，多種官能團都可反應，且反應具有優異的選擇性，從而為1,4二烯骨架的進入開辟了一條新的合成途徑。

游書立課題組報導了一種銥催化下的鄰胺基苯乙烯與碳酸烯丙酯的偶聯反應，用于高效、高選擇性地制備1,4-二烯化合物(He H,Liu W B,Dai L X,et al.Ir-CatalyzedCross-Coupling of Styrene Derivatives with Allylic Carbonates:Free AmineAssisted Vinyl C-H Bond Activation[J].Journal of the American ChemicalSociety,2009,131(24):8346-8347.)，發現[Ir(COD)Cl]₂/Feringa的配體可有效催化鄰氨基苯乙烯衍生物與烯丙基碳酸酯的交叉偶聯反應。該反應產物具有獨特的順式雙鍵形成，是對傳統Heck反應的補充。

這些文獻合成了一系列立體專一的1,3-和1,4-二烯化合物，但是僅僅局限于共軛型烯基酰胺與缺電子烯烴為底物，且只能活化酰胺基鄰位的烯基碳氫鍵，得到的是線型偶聯產物。非共軛型烯基酰胺的烯基化偶聯反應，合成酰胺取代的枝型共軛二烯衍生物的方法沒有報道。

發明內容

本發明提供枝型1,4-二烯酰胺衍生物及其合成方法，利用鈀催化下，以8-氨基喹啉酰胺作為N,N-雙配位的導向基團，高效實現烯基同碳位的碳氫烯基化反應，得到枝型1,4-二烯酰胺衍生物。

為實現上述目的，本發明采用的技術方案是：

一種枝型1,4-二烯酰胺衍生物，結構如式(1)所示：