[發明專利]一種枝型1,4-二烯酰胺衍生物及其合成方法

有效

• 申請號: 201910942955.1
• 申請日: 2019-09-30
• 公開（公告）號: CN110627717B
• 公開（公告）日: 2021-01-26
• 發明（設計）人: 鐘國富;張堅;沈聰;盧秀男;丁麗媛
• 申請（專利權）人: 杭州師范大學
• 主分類號: C07D215/40
• 分類號: C07D215/40;C07D405/12;C07D409/12;C07D401/12;C07B37/00
• 代理公司: 杭州天勤知識產權代理有限公司 33224
• 代理人: 胡紅娟

1.一種枝型1,4-二烯酰胺衍生物的合成方法，其特征在于，所述枝型1,4-二烯酰胺衍生物如式(1)所示：

式中，R¹為氫、C1～8烷基、C5～8的環烷烴基、取代苯基、萘基或雜環基；所述的取代苯基的取代基為C1～6的烷基、C1～6的烷氧基、鹵素或鹵素取代的C1～6的烷基；R²為氫、C1～6烷基、苯基、芐基或雜環基；

合成方法為：將烯基喹啉酰胺化合物、烯丙基碳酸甲酯衍生物、過渡金屬鹽催化劑和添加劑置于有機溶劑中，于氬氣氛圍下加熱反應，反應結束后，反應液經后處理得到所述的枝型1,4-二烯酰胺衍生物；所述添加劑為新戊酸；所述的過渡金屬鹽催化劑為醋酸鈀或氯化鈀；所述的加熱反應溫度為25～80℃，反應時間16～24h；

所述的烯基喹啉酰胺化合物結構如式(2)所示：

式中R¹為氫、C1～8烷基、C5～8的環烷烴基、取代苯基、萘基或雜環基；所述的取代苯基的取代基為C1～6的烷基、C1～6的烷氧基、鹵素、鹵素取代的C1～6的烷基；

所述的烯丙基碳酸甲酯衍生物具有結構如式(3)所示：

式中R²為氫、C1～6烷基、苯基、芐基或雜環基。

2.根據權利要求1所述的枝型1,4-二烯酰胺衍生物的合成方法，其特征在于，所述的R¹為氫、C1～6烷基、C5～8的環烷烴基、取代苯基、萘基、呋喃基、噻吩基或N-甲基吡咯基；R²為氫、C1～6烷基、苯基或芐基。

3.根據權利要求1所述的枝型1,4-二烯酰胺衍生物的合成方法，其特征在于，所述的R¹為氫、甲基、乙基、正戊基、環己烷基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氟苯基、4-溴苯基、4-氯苯基、4-三氟甲基苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、3-甲氧基苯基、2-甲基苯基、3-呋喃基、2-噻吩基、2-N-甲基吡咯基、萘基或叔丁基；R²為氫、苯基、正戊基或芐基。

4.根據權利要求1所述的枝型1,4-二烯酰胺衍生物的合成方法，其特征在于，所述的烯基喹啉酰胺化合物、烯丙基碳酸甲酯衍生物、過渡金屬鹽催化劑和添加劑的物質的量之比為1：2-6：0.1-0.4：1-4；所述有機溶劑的體積用量以烯基喹啉酰胺化合物的物質的量計為5～10L/mol。

5.根據權利要求1所述的枝型1,4-二烯酰胺衍生物的合成方法，其特征在于，所述的有機溶劑為甲醇、二甲基亞砜、乙腈、1,3-二氯乙烷、1,4-二氧六環任一種或其混合物。

6.根據權利要求1所述的枝型1,4-二烯酰胺衍生物的合成方法，其特征在于，所述的后處理為將反應液裝柱，剩余反應液用二氯甲烷溶解轉移，用硅膠進行柱層析分離，洗脫劑乙酸乙酯與石油醚混合液，收集含目標化合物的洗脫液，濃縮干燥得到所述的枝型1,4-二烯酰胺衍生物。