[發(fā)明專利]烯烴聚合用復(fù)合外給電子體組合物、包含該組合物的烯烴聚合催化體系以及烯烴聚合方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201910936554.5
• 申請日: 2019-09-29
• 公開（公告）號: CN112574338B
• 公開（公告）日: 2022-07-05
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 趙增輝;李化毅;韋德帥;閆義彬;任合剛;王登飛;李倩;何書艷;方宏;李廣東;王淑英
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F110/02;C08F4/649
• 代理公司: 北京律誠同業(yè)知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11006
• 代理人: 王玉雙;高龍鑫

1.一種乙烯聚合用復(fù)合外給電子體組合物，其特征在于，

該組合物由第1類外給電子體和第2類外給電子體組成，所述第1類外給電子體為多鹵代烷烴，所述第2類外給電子體為苯甲酸酯類化合物，

所述多鹵代烷烴為具有1-18個碳的直鏈烷烴、環(huán)烷烴或者具有6-18個碳的含有一個苯環(huán)的取代芳烴，且至少含有兩個鹵素，且至少包含以下結(jié)構(gòu)：兩個鹵素在同一碳原子上或者相鄰的兩個碳原子上至少各含有一個鹵素原子；

所述苯甲酸酯類化合物具有如下結(jié)構(gòu)：

其中，R1-R6分別獨立地選自C₁～C₂₀的烴基，所述烴基為直鏈烴基、支鏈烴基、環(huán)烴基、鏈烴基環(huán)烴基、環(huán)烴基鏈烴基、芳基、鏈烴基芳基或芳基鏈烴基；

所述第1類外給電子體與所述第2類外給電子體的摩爾比為0.25～4。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙烯聚合用復(fù)合外給電子體組合物，其特征在于，所述多鹵代烷烴選自由1,2-二氯乙烷、1,2-二溴乙烷、1,2-二氯丙烷、1,2-二溴丙烷、1,1-二氯乙烷、1,1-二溴乙烷、1,1-二氯丙烷和1,1-二溴丙烷所組成群組中的至少一種。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙烯聚合用復(fù)合外給電子體組合物，其特征在于，所述苯甲酸酯類化合物選自由苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸異丙酯、苯甲酸正丁酯、苯甲酸異丁酯、苯甲酸異戊酯和苯甲酸正己酯所組成群組中的至少一種。

4.一種乙烯聚合催化體系，其特征在于，由催化劑組分、烷基鋁化合物和權(quán)利要求1-3任一項所述的乙烯聚合用復(fù)合外給電子體組合物組成。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的乙烯聚合催化體系，其特征在于，所述催化劑組分為含鈦元素的干粉催化劑或漿液催化劑。

6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的乙烯聚合催化體系，其特征在于，所述乙烯聚合用復(fù)合外給電子體組合物與所述催化劑組分中鈦的摩爾比為1～100。

7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的乙烯聚合催化體系，其特征在于，所述烷基鋁化合物選自由三甲基鋁、三乙基鋁、三正丁基鋁、三異丁基鋁、三異丙基鋁、三叔丁基鋁、三戊基鋁、二乙基氯化鋁和乙基二氯化鋁所組成群組中的至少一種。

8.一種乙烯聚合方法，其特征在于，以權(quán)利要求4-7任一項所述的乙烯聚合催化體系為催化劑，在氫氣存在下，催化乙烯聚合制備出熔融指數(shù)在20-80g/10min之間的聚乙烯。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的乙烯聚合方法，其特征在于，所述聚合的反應(yīng)壓力為0～10MPa、反應(yīng)溫度為40～100℃。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的乙烯聚合方法，其特征在于，所述聚合的反應(yīng)壓力為0.05～3MPa、反應(yīng)溫度為70～90℃。

11.根據(jù)權(quán)利要求8所述的乙烯聚合方法，其特征在于，所述聚合選自由氣相聚合、本體聚合和淤漿聚合所組成群組中的至少一種。