[發(fā)明專利]一種負(fù)載型茂金屬催化劑及其制備方法與應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201910910250.1
• 申請(qǐng)日: 2019-09-25
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN112552429B
• 公開(kāi)（公告）日: 2022-08-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王文燕;米普科;李冬霞;許勝;任鶴;李瑞;董素琴;張瑞;宋磊;馬麗;趙瑞達(dá);高宇新;劉敏;邵爐;王華;牛娜;楊國(guó)興;鄒恩廣;王立娟
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油天然氣股份有限公司
• 主分類號(hào): C08F4/642
• 分類號(hào): C08F4/642;C08F4/02;C08F10/00;C08F12/00;C08F36/02;C08F32/08;C08F110/14;C08F110/02;C08F110/06;C08F110/08
• 代理公司: 北京律誠(chéng)同業(yè)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11006
• 代理人: 王玉雙;祁建國(guó)

1.一種負(fù)載型茂金屬催化劑，其特征在于，該負(fù)載型茂金屬催化劑包括：

載體以及負(fù)載于載體上的吡咯茂雜環(huán)化合物；

其中，所述吡咯茂雜環(huán)化合物具有如下式Ⅰ結(jié)構(gòu)：

其中，R¹、R²和R³分別獨(dú)立選自H、CH₃-和飽和的或含有雙鍵的直鏈或支鏈C₂-C₁₀烴基中的一種；R⁴為直鏈或支鏈的C₁-C₅烷基；M為Ti或Zr。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的負(fù)載型茂金屬催化劑，其特征在于，以負(fù)載型茂金屬催化劑的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，所述吡咯茂雜環(huán)化合物的質(zhì)量含量為0.5％-15％，載體的質(zhì)量含量為85％-99.5％。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的負(fù)載型茂金屬催化劑，其特征在于，所述載體為二氧化硅、氧化鋁、氯化鎂絡(luò)合物、氧化鋯和沸石所組成群組中的一種或幾種；及/或所述載體為經(jīng)過(guò)脫水脫氧改性后得到的載體。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的負(fù)載型茂金屬催化劑，其特征在于，載體改性用改性劑為甲基鋁氧烷、三甲基鋁、三乙基鋁和三異丁基鋁所組成群組中的一種或幾種。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的負(fù)載型茂金屬催化劑，其特征在于，所述R¹、R²和R³分別獨(dú)立選自H、CH₃-、飽和的或含有雙鍵的直鏈或支鏈C₂-C₅烴基中的一種；所述R⁴為CH₃-或CH₃CH₂-。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的負(fù)載型茂金屬催化劑，其特征在于，所述吡咯茂雜環(huán)化合物為：

[(η⁵-C₉H₆)CH₂(2-C₄H₃N)]Zr(NMe₂)₂、

[(η⁵-C₉H₆)CH₂(2-(3-CH₃-C₄H₂N))]Zr(NMe₂)₂、

[(η⁵-C₉H₆)CH₂(2-(4-CH₃-C₄H₂N))]Zr(NMe₂)₂、

[(η⁵-C₉H₆)CH₂(2-(5-CH₃-C₄H₂N))]Zr(NMe₂)₂、

[(η⁵-C₉H₆)CH₂(2-(3-CH₃-4-CH₃-C₄HN))]Zr(NMe₂)₂、

[(η⁵-C₉H₆)CH₂(2-(3-CH₃-5-CH₃-C₄HN))]Zr(NMe₂)₂、

[(η⁵-C₉H₆)CH₂(2-(4-CH₃-5-CH₃-C₄HN))]Zr(NMe₂)₂、

[(η⁵-C₉H₆)CH₂(2-(3-CH₃-4-CH₃-5-CH₃-C₄N))]Zr(NMe₂)₂、

[(η⁵-C₉H₆)CH₂(2-C₄H₃N)]Zr(NEt₂)₂、

[(η⁵-C₉H₆)CH₂(2-(3-CH₃-C₄H₂N))]Zr(NEt₂)₂、

[(η⁵-C₉H₆)CH₂(2-(4-CH₃-C₄H₂N))]Zr(NEt₂)₂、

[(η⁵-C₉H₆)CH₂(2-(5-CH₃-C₄H₂N))]Zr(NEt₂)₂、

[(η⁵-C₉H₆)CH₂(2-(3-CH₃-4-CH₃-C₄HN))]Zr(NEt₂)₂、

[(η⁵-C₉H₆)CH₂(2-(3-CH₃-5-CH₃-C₄HN))]Zr(NEt₂)₂、

[(η⁵-C₉H₆)CH₂(2-(4-CH₃-5-CH₃-C₄HN))]Zr(NEt₂)₂、

[(η⁵-C₉H₆)CH₂(2-(3-CH₃-4-CH₃-5-CH₃-C₄N))]Zr(NEt₂)₂、

[(η⁵-C₉H₆)CH₂(2-C₄H₃N)]Ti(NMe₂)₂、

[(η⁵-C₉H₆)CH₂(2-(3-CH₃-C₄H₂N))]Ti(NMe₂)₂、

[(η⁵-C₉H₆)CH₂(2-(4-CH₃-C₄H₂N))]Ti(NMe₂)₂、

[(η⁵-C₉H₆)CH₂(2-(5-CH₃-C₄H₂N))]Ti(NMe₂)₂、

[(η⁵-C₉H₆)CH₂(2-(3-CH₃-4-CH₃-C₄HN))]Ti(NMe₂)₂、

[(η⁵-C₉H₆)CH₂(2-(3-CH₃-5-CH₃-C₄HN))]Ti(NMe₂)₂、

[(η⁵-C₉H₆)CH₂(2-(4-CH₃-5-CH₃-C₄HN))]Ti(NMe₂)₂、

[(η⁵-C₉H₆)CH₂(2-(3-CH₃-4-CH₃-5-CH₃-C₄N))]Ti(NMe₂)₂、

[(η⁵-C₉H₆)CH₂(2-C₄H₃N)]Ti(NEt₂)₂、

[(η⁵-C₉H₆)CH₂(2-(3-CH₃-C₄H₂N))]Ti(NEt₂)₂、

[(η⁵-C₉H₆)CH₂(2-(4-CH₃-C₄H₂N))]Ti(NEt₂)₂、

[(η⁵-C₉H₆)CH₂(2-(5-CH₃-C₄H₂N))]Ti(NEt₂)₂、

[(η⁵-C₉H₆)CH₂(2-(3-CH₃-4-CH₃-C₄HN))]Ti(NEt₂)₂、

[(η⁵-C₉H₆)CH₂(2-(3-CH₃-5-CH₃-C₄HN))]Ti(NEt₂)₂、

[(η⁵-C₉H₆)CH₂(2-(4-CH₃-5-CH₃-C₄HN))]Ti(NEt₂)₂和

[(η⁵-C₉H₆)CH₂(2-(3-CH₃-4-CH₃-5-CH₃-C₄N))]Ti(NEt₂)₂所組成群組中的一種或幾種。