[發(fā)明專利]一種五氘取代的孔雀石綠鹽的合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201910909137.1
• 申請日: 2019-09-25
• 公開（公告）號: CN110483311B
• 公開（公告）日: 2022-12-23
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李杰;李永利;陳鷹
• 申請（專利權(quán)）人: 上海市計量測試技術(shù)研究院
• 主分類號: C07C213/00
• 分類號: C07C213/00;C07C215/68;C07C51/41;C07C59/255
• 代理公司: 上海遠(yuǎn)同律師事務(wù)所 31307
• 代理人: 張堅

1.一種五氘取代的孔雀石綠鹽的合成方法，該合成方法包含制備五氘取代的隱色孔雀石綠和通過所述五氘取代的隱色孔雀石綠制備五氘取代的孔雀石綠鹽的過程，其特征在于：

所述制備五氘取代的隱色孔雀石綠的過程包含以下三個步驟：

步驟a)：制備五氘取代的苯甲酸叔丁酯；

采用如下式(1)所示的八氘取代的甲苯為原料，采用高錳酸鉀對其進(jìn)行氧化，生成如下式(2)所示的五氘取代的苯甲酸；再將所述五氘取代的苯甲酸與叔丁醇反應(yīng)生成如下式(3)所示的五氘取代的苯甲酸叔丁酯；

在所述步驟a)中，所述高錳酸鉀氧化所述八氘取代的甲苯生成所述五氘取代的苯甲酸的反應(yīng)，是在碳酸鈉存在的條件下，以水為溶劑進(jìn)行的氧化反應(yīng)，并且，八氘取代甲苯：高錳酸鉀：碳酸鈉的摩爾比為33：76：14；

所述五氘取代的苯甲酸與叔丁醇反應(yīng)生成所述五氘取代的苯甲酸叔丁酯的反應(yīng)是在濃硫酸和硫酸鎂存在的條件下進(jìn)行的酯化反應(yīng)；

步驟b)：制備格氏試劑，采用如下式(4)化合物和鎂屑在無水四氫呋喃溶劑中加熱反應(yīng)制得格氏試劑；

所述步驟b)在無水無空氣的條件下進(jìn)行；

其中，上述式(4)中的x為溴或碘；

上述步驟a)和步驟b)不分先后順序；

步驟c)：將步驟a)獲得的式(3)所示的五氘取代的苯甲酸叔丁酯的無水四氫呋喃溶液加入到步驟b)制備獲得的格氏試劑中，攪拌進(jìn)行親核加成反應(yīng)；反應(yīng)淬滅后，靜置分液分出有機相和水相，從所述分液分出的水相中萃取有機相，合并所述分液獲得的有機相和所述萃取獲得的有機相，再從合并的有機相中減壓除去有機溶劑，獲得如下式(5)所示的五氘取代的隱色孔雀石綠；

2.如權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于：

在所述步驟b)中，先對反應(yīng)容器進(jìn)行無水無空氣操作處理，再向其中加入鎂屑、無水四氫呋喃溶劑和碘，加熱引發(fā)反應(yīng)后，緩慢滴加式(1)化合物的無水四氫呋喃溶液，保持微沸，回流反應(yīng)直至所述鎂屑的量不再發(fā)生變化，即獲得所述的格氏試劑。

3.如權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于：

在所述步驟c)中，將步驟b)獲得的格氏試劑冷卻至0℃，攪拌下滴加、步驟a)制備獲得的所述五氘取代的苯甲酸叔丁酯的無水四氫呋喃溶液，緩慢恢復(fù)至室溫后攪拌反應(yīng)。

4.如權(quán)利要求3所述的合成方法，其特征在于：

在所述步驟c)中，待所述攪拌反應(yīng)完全后，冰水浴下滴加3-5mol/L的鹽酸溶液淬滅反應(yīng)。

5.如權(quán)利要求4所述的合成方法，其特征在于：

在所述步驟c)中，待淬滅完全后，靜置分液分出有機相和水相，再用乙醚萃取所述分液分出的水相至少一次，合并所述分液得到的有機相和所述萃取獲得的有機相，并對合并后的有機相用5％的碳酸氫納溶液和水依次洗后，再用無水硫酸鈉干燥，過濾后減壓去除有機溶劑，獲得所述式(5)所示的五氘取代的隱色孔雀石綠。

6.如權(quán)利要求1至5中任意一項所述的合成方法，其特征在于：

所述通過所述式(5)所示的五氘取代的隱色孔雀石綠制備五氘取代的孔雀石綠鹽的過程為將所述式(5)所示的五氘取代的隱色孔雀石綠與酒石酸進(jìn)行反應(yīng)獲得五氘取代的孔雀石綠酒石酸鹽。

7.如權(quán)利要求6所述的合成方法，其特征在于：

所述通過所述式(5)所示的五氘取代的隱色孔雀石綠制備五氘取代的孔雀石綠鹽的過程如下：

將所述式(5)所示的五氘取代的隱色孔雀石綠溶解于甲醇溶劑中，再加入濃度為0.5～2mol/L的酒石酸水溶液，加熱回流反應(yīng)；待反應(yīng)完全后，靜置分液分出有機相和水相，從所述分液分出的水相中萃取有機相，合并從所述分液獲得的有機相和所述萃取獲得的有機相，再從合并的有機相中減壓除去溶劑獲得所述五氘取代的孔雀石綠酒石酸鹽。