[發明專利]4-棕櫚酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的合成方法、及維生素A棕櫚酸酯的合成方法

有效

• 申請號: 201910907974.0
• 申請日: 2019-09-24
• 公開（公告）號: CN112624920B
• 公開（公告）日: 2023-08-29
• 發明（設計）人: 邢長宇;曹志華;胡軍;劉烽;張勇
• 申請（專利權）人: 北京藏衛信康醫藥研發有限公司;內蒙古白醫制藥股份有限公司
• 主分類號: C07C67/29
• 分類號: C07C67/29;C07C69/24;C07C403/12
• 代理公司: 北京市金杜律師事務所 11256
• 代理人: 楊宏軍;李國卿

1.一種4-棕櫚酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的合成方法，其特征在于，無溶劑條件下，使用氧化劑將棕櫚酸異戊烯酯氧化，得到4-棕櫚酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛，

所述氧化劑為二氧化硒。

2.一種4-棕櫚酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的合成方法，其特征在于，無溶劑條件下，使用氧化劑將棕櫚酸異戊烯酯氧化，得到4-棕櫚酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛，

所述氧化劑為二氧化硒和過氧化物，

所述過氧化物為叔丁基過氧化氫、過氧化氫異丙苯、過氧乙酸叔丁酯、間氯過氧苯甲酸、過氧化二苯甲酰、過氧化月桂酰中的一種或至少兩種。

3.根據權利要求2所述的4-棕櫚酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的合成方法，其特征在于，所述氧化劑為二氧化硒與叔丁基過氧化氫的組合、二氧化硒與過氧化氫異丙苯的組合、二氧化硒與過氧乙酸叔丁酯的組合、二氧化硒與間氯過氧苯甲酸的組合、二氧化硒與過氧化二苯甲酰的組合、或者二氧化硒與過氧化月桂酰的組合。

4.根據權利要求2或3所述的4-棕櫚酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的合成方法，其特征在于，所述氧化劑為二氧化硒與叔丁基過氧化氫的組合。

5.根據權利要求1或2所述的4-棕櫚酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的合成方法，其特征在于，氧化反應的溫度為25℃～30℃。

6.根據權利要求1或2所述的4-棕櫚酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的合成方法，其特征在于，由異戊烯醇與棕櫚酸在縮合劑作用下反應，并通過結晶純化來得到所述棕櫚酸異戊烯酯。

7.根據權利要求6所述的4-棕櫚酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的合成方法，其特征在于，所述縮合劑為選自二環己基碳二亞胺、二異丙基碳二亞胺、1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽、二碳酸二叔丁酯、羰基二咪唑、氯甲酸乙酯、氯甲酸異丁酯、2-(7-氧化苯并三氮唑)-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸鹽、苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸鹽、苯并三氮唑-1-基氧基三(二甲基氨基)磷鎓六氟磷酸鹽、苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基鏻六氟磷酸鹽、二苯基磷酰氯、雙(2-氧代-3-惡唑烷基)磷酰氯中的一種或兩種以上。

8.根據權利要求6所述的4-棕櫚酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的合成方法，其特征在于，所述縮合劑為二碳酸二叔丁酯。

9.根據權利要求6所述的4-棕櫚酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的合成方法，其特征在于，合成所述棕櫚酸異戊烯酯所用溶劑為選自鹵代烷烴類溶劑、醚類溶劑、酯類溶劑中的一種或兩種以上。

10.根據權利要求6所述的4-棕櫚酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的合成方法，其特征在于，合成所述棕櫚酸異戊烯酯所用溶劑為乙酸乙酯。

11.一種維生素A棕櫚酸酯的合成方法，其特征在于，包括下述步驟：

使用權利要求1或2所述的合成方法得到4-棕櫚酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛；以及使所述4-棕櫚酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛與3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-1-環己烯-1-基)?-2,4-戊二烯基鏻鹽、3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-1-環己烯-1-基)?-2,4-戊二烯基膦酸二烷基酯或3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-1-環己烯-1-基)?-2,4-戊二烯基膦酸二苯酯進行反應而得到維生素A棕櫚酸酯。