[發明專利]一種乙交酯和丙交酯的混合物的制備方法

有效

• 申請號: 201910896204.0
• 申請日: 2019-09-22
• 公開（公告）號: CN110563695B
• 公開（公告）日: 2020-07-21
• 發明（設計）人: 張才哲
• 申請（專利權）人: 蘇州格里克萊新材料有限公司
• 主分類號: C07D319/12
• 分類號: C07D319/12
• 代理公司: 蘇州智品專利代理事務所(普通合伙) 32345
• 代理人: 唐學青

本申請提出一種乙交酯和丙交酯的混合物的制備方法，該制備方法包含：第一階段S1，原料的脫水，第二階段S2，以生成乙交酯和丙交酯的混合物，其中，S1中、將羥基乙酸與乳酸按照預設比例加入至第一反應容器中，攪拌后通過加熱裝置升溫至融化，使用抽真空裝置抽真空直至升溫至第一預設溫度，保持抽真空至第一預設時間T1，S2中、向第一反應容器中加入催化劑在攪拌的同時升溫至第二預設溫度，基于抽真空裝置抽真空至不再有餾分蒸出。合成乙交酯的反應物料中添加可生成丙交酯的乳酸，經脫水，解聚反應生成乙交酯和丙交酯混合物，而生成的丙交酯不影響聚乙丙交酯的合成，給后續運用帶來便利，同時可以極大減弱反應過程中的炭化現象。

技術領域

本發明涉及一種易降解聚合物單體，具體的涉及一種乙交酯和丙交酯的混合物的制備方法。

背景技術

在眾多生物降解材料中,以聚乳酸、聚乙醇酸及其共聚物為代表的聚酯材料因其易被自然界中的多種微生物或動植物體內酶分解代謝,最終形成二氧化碳和水,而成為近來生物降解材料的熱點，被廣泛應用于生物醫學領域,如手術縫合線、骨科固定、組織修復材料及藥物控制釋放體系等。

然而,無論是聚乙交酯還是聚乳酸,都存在一些不足之處。聚乳酸均聚物因為具有較高的結晶度導致結構緊密而拉伸性能不好，與其他可降解聚合物相比,在自然條件下,聚乳酸的降解速率相當慢。而聚乙交酯柔性差,作為手術縫合線會給人體組織造成損傷，在體內的強度下降快,尤其是在短時間內強度衰減快，且熔點高,給熔融紡絲造成一定困難。由丙交酯和乙交酯按一定配比共聚得到的一種新型高聚物材料,它兼有兩種均聚物材料的優勢,同時又彌補了兩種材料的不足。

在乙交酯和丙交酯的開環共聚合中，為了獲得高分子量的共聚物，必須使用高純度的單體。通常，乙交酯的制備一般是通過兩步法進行的，首先是生成分子鏈相對較短的羥基乙酸低聚物，然后在減壓條件下生成環狀乙交酯。一般地，因為解聚生產乙交酯的反應溫度較高，反應過程中受傳熱不均的影響，物料炭化較嚴重，生成物純度較低，制備環狀酯的產率也較低，迄今為止，已經采用各種方法來提高這些環狀單酯的產率和純度。

美國專利US5091544A揭示一種通過采用通入惰性氣流增加反應界面來促使低聚物迅速向環狀單體的轉化，并采用不溶于水的非極性溶劑從氣流中回收環狀單體。但由于環狀二聚體的生成速率較慢，這種方法仍然難以降低生產成本。美國專利US4727163A揭示一種采用加熱羥基乙酸與耐高溫聚醚的共聚物制備環狀酯的方法，雖然耐高溫聚醚能夠通過多次加入羥基乙酸共聚而被再利用，但需要消耗大量的多元聚醚，同時在高溫下聚合物會有很多副反應發生，例如異構化、高聚物的炭化，導致反應釜難以清理。

美國專利US5830991A揭示一種添加高沸點極性有機溶劑到聚羥基乙酸低聚物中以降低反應體系粘度和解聚反應溫度，US6891048B2揭示一種聚羥基乙酸低聚物和極性有機溶劑同時加入解聚體系并同時引起二價或多價陽離子形式的硫酸鹽或者有機酸鹽穩定劑來防止副反應的發生，但導致了乙交酯粗產物因混有此種溶劑而難以純化。

以上方法中，通過添加比乙交酯飽和蒸氣壓小的物質來達到提高乙交酯轉化率的方法，所得到的單體粗產物都因混有較多雜質，從而難以純化。同時，額外加入的物質蒸餾時需要吸收大量的熱，增大了能源消耗。

發明內容

發明要解決的課題

本發明是鑒于上述現有技術中存在的課題而做出的，目的在于提供一種乙交酯和丙交酯的混合物的制備方法，旨在制備時降低炭化現象。

用于解決課題的方法

本申請發明者為了實現上述目的而反復進行了深入研究，結果發現，在合成乙交酯的反應物料中添加可生成丙交酯的乳酸，經脫水，解聚反應生成乙交酯和丙交酯混合物，而生成的丙交酯不影響聚乙丙交酯的合成，從而完成了本發明。

基于上述問題，本申請提出如下技術方案：