[發(fā)明專利]一種環(huán)境水樣中四種雜環(huán)類農(nóng)藥的分析檢測(cè)方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201910890232.1
• 申請(qǐng)日: 2019-09-20
• 公開（公告）號(hào): CN110849982A
• 公開（公告）日: 2020-02-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 馬繼平;姜名珊;吳閣格;郭亮;楊超;馬志偉
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 青島理工大學(xué);青島眾瑞智能儀器有限公司
• 主分類號(hào): G01N30/02
• 分類號(hào): G01N30/02;G01N30/06;G01N30/86
• 代理公司: 青島高曉專利事務(wù)所(普通合伙) 37104
• 代理人: 張世功

1.一種環(huán)境水樣中四種雜環(huán)類農(nóng)藥的分析檢測(cè)方法，其特征在于所述四種苯氧羧酸類農(nóng)藥包括2,4-二氯苯氧乙酸、2-甲基-4-氯苯氧乙酸、2,4-滴丙酸和4-(2,4-二氯苯氧)-丁酸，具體分析檢測(cè)工藝操作步驟如下：

S1、制備金屬有機(jī)骨架材料MIL-53與MIL-53膜：

(1)將3g的九水合硝酸鋁溶于44mLN-N二甲基甲酰胺中，再加入1g的對(duì)苯二甲酸和16mL超純水，充分?jǐn)嚢枞芙猓?/p>

(2)將步驟(1)中制得的混合物在溶劑熱反應(yīng)釜內(nèi)110-150℃條件下反應(yīng)48h，將溶劑熱反應(yīng)釜內(nèi)的制得的混合物用DMF洗滌制得MIL-53混合液，在100℃條件下真空干燥12h制得金屬有機(jī)骨架材料MIL-53備用。

(3)稱取0.12gMIL-53粉末。向內(nèi)加5mL丙酮溶解。將聚偏二氟乙烯與DMF按照一定的比例配制成混合溶劑。向MIL-53溶液中加入2mL混合溶劑；

(4)將步驟(3)中所得混合溶液均勻的涂在干凈的玻璃板上，放入50-80℃烘箱中干燥成膜；

S2、利用金屬有機(jī)骨架材料MIL-53膜固相萃取，結(jié)合高效液相色譜對(duì)水樣中四種苯氧羧酸類農(nóng)藥進(jìn)行分析，具體步驟如下：

(1)取金屬有機(jī)骨架材料MIL-53膜于燒杯中，向燒杯中加入100mL水樣，其中水樣中四種苯氧羧酸類農(nóng)藥的濃度均為0.01mg/L，震蕩25min；

(2)用甲醇分兩次洗脫MIL-53膜，將洗脫液經(jīng)過氮吹吹干制得化合物，再將制得的化合物用1mL流動(dòng)相復(fù)溶制得分散均勻的反應(yīng)體系，將制得的分散均勻的反應(yīng)體系進(jìn)高效液相色譜檢測(cè)。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)境水樣中四種雜環(huán)類農(nóng)藥的分析檢測(cè)方法，其特征在于高效液相色譜測(cè)條件為：選用Agilent ZORBAX SB-C18高效液相色譜柱，其規(guī)格為長度150mm，內(nèi)徑為4.6mm，填料顆粒直徑為5μm；檢測(cè)器為二極管陣列紫外檢測(cè)器和熒光檢測(cè)器，二極管陣列紫外檢測(cè)器的測(cè)定波長為228nm，熒光檢測(cè)器的激發(fā)波長270nm，發(fā)射波長315nm；自動(dòng)進(jìn)樣器進(jìn)樣，進(jìn)樣量：10μL，4種化合物的梯度洗脫程序如下表所示：

3.根據(jù)權(quán)利要求1-2中任一權(quán)利要求所述的環(huán)境水樣中四種雜環(huán)類農(nóng)藥的分析檢測(cè)方法，其特征在于為保證檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確性，本發(fā)明所述的檢測(cè)方法中萃取劑用量為120mg。

4.根據(jù)權(quán)利要求1-2中任一權(quán)利要求所述的環(huán)境水樣中四種雜環(huán)類農(nóng)藥的分析檢測(cè)方法，其特征在于為保證檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確性，本發(fā)明所述的檢測(cè)方法中所用水樣的pH值為3。

5.根據(jù)權(quán)利要求1-2中任一權(quán)利要求所述的環(huán)境水樣中四種雜環(huán)類農(nóng)藥的分析檢測(cè)方法，其特征在于為保證檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確性，本發(fā)明所述的檢測(cè)方法中萃取時(shí)間選取25min。

6.根據(jù)權(quán)利要求1-2中任一權(quán)利要求所述的環(huán)境水樣中四種雜環(huán)類農(nóng)藥的分析檢測(cè)方法，其特征在于為保證檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確性，本發(fā)明所述的檢測(cè)方法中所用洗脫溶劑選取甲醇。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)境水樣中四種雜環(huán)類農(nóng)藥的分析檢測(cè)方法，其特征在于該分析檢測(cè)方法測(cè)得的四種雜環(huán)類農(nóng)藥的日內(nèi)精密度相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.36％-13.10％，日間精密度相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.77％-13.63％。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)境水樣中四種雜環(huán)類農(nóng)藥的分析檢測(cè)方法，其特征在于2,4-二氯苯氧乙酸、2-甲基-4-氯苯氧乙酸、2,4-滴丙酸和4-(2,4-二氯苯氧)-丁酸四種苯氧羧酸類農(nóng)藥的工作曲線相關(guān)參數(shù)和方法檢出限和精密度的計(jì)算方法為配制四種苯氧羧酸類農(nóng)藥濃度為0.1μg/L、1μg/L、2μg/L、5μg/L、10μg/L、50μg/L的100mL水樣，在優(yōu)化的磁固相萃取條件下，進(jìn)行高效液相色譜測(cè)定，四種雜環(huán)類農(nóng)藥的工作曲線回歸方程、線性范圍、相關(guān)系數(shù)儀器檢出限和方法檢出限如下表：

9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的環(huán)境水樣中四種雜環(huán)類農(nóng)藥的分析檢測(cè)方法，其特征在于通過驗(yàn)證2,4-二氯苯氧乙酸、2-甲基-4-氯苯氧乙酸、2,4-滴丙酸和4-(2,4-二氯苯氧)-丁酸四種苯氧羧酸類農(nóng)藥的日內(nèi)精密度相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差和日間精密度相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差來驗(yàn)證所述分析方法的準(zhǔn)確性，所述四種苯氧羧酸類農(nóng)藥的日內(nèi)精密度相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差和日間精密度相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差的計(jì)算方法為先配制四種苯氧羧酸類農(nóng)藥濃度為1μg/L、10μg/L、40μg/L的低、中、高三個(gè)濃度的100mL模擬水樣，再按照膜固相萃取步驟測(cè)定，每個(gè)濃度點(diǎn)一天內(nèi)平行測(cè)定3次考察日內(nèi)精密度并以相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差表示，三個(gè)濃度每天一次，測(cè)定3天考察日間精密度并以相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差表示，結(jié)果為四種苯氧羧酸類農(nóng)藥的日內(nèi)精密度相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.36％-13.10％范圍內(nèi)，日間精密度相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.77％-13.63％范圍內(nèi)，滿足分析準(zhǔn)確性要求。