[發明專利]一種聯產有機膦緩蝕劑的烏洛托品生產方法

有效

• 申請號: 201910870144.5
• 申請日: 2019-09-16
• 公開（公告）號: CN110483530B
• 公開（公告）日: 2021-10-12
• 發明（設計）人: 程終發;周響;劉全華;王東宇;齊曉婧;王寧寧
• 申請（專利權）人: 山東泰和水處理科技股份有限公司
• 主分類號: C07D487/18
• 分類號: C07D487/18;C07F9/38
• 代理公司: 濟南泉城專利商標事務所 37218
• 代理人: 楊陽

本發明提供了一種聯產有機膦緩蝕劑的烏洛托品生產方法：常溫常壓下，甲醛水溶液和氨水混合后連續打入反應釜保溫反應；當連續入釜物料體積達到溢流液位時，反應物料依次自動溢流至1?n級濃縮結晶釜，并在1?n級濃縮結晶釜分別進行負壓濃縮和梯度降溫析晶，獲得外蒸液和固液混合物；將固液混合物料經離心、干燥，得烏洛托品粉末和母液，母液打入反應釜循環利用；當母液色度80Hazen時，將其與外蒸液混合，調節后原料比后加入鹽酸調節pH，再加入亞磷酸混合，加熱反應，獲得緩蝕劑氨基三甲叉膦酸。本發明提供的方法簡單易操作、生產周期短、產品收率高，同時實現了物料的循環利用，解決了廢水排放問題，安全環保，利于實現工業化生產。

技術領域

本發明屬于化學品制備領域，具體涉及一種烏洛托品的合成方法及其母液的利用。

背景技術

烏洛托品，學名六亞甲基四胺，為白色吸濕性結晶粉末?？勺鳛榧徔椘飞a工業防縮劑、食品加工工業防腐劑、醫藥上的利尿劑等；還可被用于酚醛塑料的固化劑、橡膠硫化促進劑及氨基塑料的催化劑。

現有關于烏洛托品的工業合成方法主要分為氣相法和液相法兩種，兩種方法的主要區別在于原料的形態：液相法是在甲醛水溶液中通入氨氣或以甲醛水溶液與液氨為原料通過加熱、濃縮、結晶而制得；氣相法是以凈化后的甲醛氣和氨氣為原料，在水相中進行縮合反應合成而得。與液相法相比較，氣相法因具有反應熱可得到充分利用，能耗低、成本低、生產能力大等而成為現有工業化生產的主要合成工藝。但是，氣相法生產烏洛托品需要和甲醛聯產，適合于聯產甲醛的氮肥企業投產，產生嚴重的區域限制。同時，氨氣或液氨的使用，對使用生產設備和操作條件要求高，不利于產品的安全生產。無論是氣相法還是液相法，反應過程有大量水生成，濃縮及結晶過程也會產生大量富含原料和產品的母液，雖然母液可以循環套用提高收率，但是母液被循環利用一定次數后，由于會影響產品的成品外觀，最終均以“廢水”的形式排放處理，不利于環境保護和節約水資源，大大限制了烏洛托品產品的工業化發展規模。

研究更高效、安全、環保的烏洛托品的合成技術及該產品生產過程產生的“廢水”循環再利用技術，一直是該領域研發人員關注的核心問題。中國專利CN101735225A公開了一種采用甲醇為原料，在釩化合物催化劑作用下使甲醇經氧化、氨化、縮合一步合成烏洛托品的方法，該方法不但沒有解決“廢水”的最終利用，同時還增加了原料甲醇的精餾回收、催化劑沉降回收等耗能耗時的工序。

鄒建國等（遼寧化工，1987，（2）：12）利用甲醛試劑生產過程中產生的低濃度甲醛溶液和精制氨水為原料，不斷攪拌下將氨水通入甲醛水溶液，通過控制體系pH值=9，保持反應溫度＞80℃反應，經過濾、濃縮、干燥合成六亞甲基四胺，母液采用活性炭除塵脫色過濾后再用水蒸氣加熱濃縮以提高產品收率。該方法采用甲醛水溶液和氨水為原料，降低了對反應設備和操作條件的要求，但是工業生產過程中，脫色劑活性炭的使用，雖然解決了母液短時期內的去向問題，卻會產生新的“廢渣”問題。

發明內容

針對目前烏洛托品生產過程中母液難處理、產品呈淡黃色的問題，本發明提供一種聯產有機膦緩蝕劑的烏洛托品合成方法，烏洛托品母液有限次套用，獲得烏洛托品純度高、不發黃，能夠廢液資源化利用，生產有機膦類緩蝕劑。

為實現上述目的，本發明采用如下技術方案。

一種聯產有機膦緩蝕劑的烏洛托品生產方法，包括以下步驟：

（1）常溫常壓下，甲醛水溶液和氨水混合；

（2）將步驟（1）混合好的物料連續打入反應釜保溫反應；

（3）當連續入釜物料體積達到溢流液位時，反應物料依次自動溢流至1-n級濃縮結晶釜，并在1-n級濃縮結晶釜分別進行負壓濃縮和梯度降溫析晶，獲得外蒸液和固液混合物；

（4）將步驟（3）各級濃縮結晶釜內的固液混合物料經離心、干燥，得烏洛托品粉末和母液，母液打入反應釜循環利用；