[發明專利]一種補強硅橡膠用MQ樹脂的制備方法

在審

• 申請號: 201910868429.5
• 申請日: 2019-09-16
• 公開（公告）號: CN110498925A
• 公開（公告）日: 2019-11-26
• 發明（設計）人: 陳義旺;韓紀慧;徐海濤
• 申請（專利權）人: 南昌大學
• 主分類號: C08G77/04
• 分類號: C08G77/04;C08G77/20;C08L83/04;C08L83/07;C08L83/05
• 代理公司: 36134 南昌朗科知識產權代理事務所(普通合伙)
• 代理人: 郭毅力<國際申請>=<國際公布>=<進入

一種補強硅橡膠用MQ樹脂的制備方法，主要包括以下步驟：1）使用強酸作為催化劑，催化正硅酸乙酯、六甲基二硅氧烷、四甲基二乙烯基硅氧烷的水解反應；2）用堿作為催化劑，中和MQ硅樹脂中殘余的酸，并促進MQ硅樹脂成核反應，降低MQ硅樹脂表面的羥基含量。本發明制備的MQ硅樹脂，補強硅橡膠效果顯著，補強用量少；添加15%的MQ樹脂，硅橡膠的拉伸性能達到8.7Mpa，斷裂伸長率達524%，撕裂強度為49 KN/m，而Shore A為40。

技術領域

本發明屬于有機硅橡膠技術領域，涉及一種MQ樹脂及其制備方法。

背景技術

MQ硅樹脂的表面羥基含量是影響其補強效果的重要指標。硅樹脂表面羥基會與Si-H鍵進行反應，生成副產物。當硅樹脂含有較多時，會導致過多的副反應發生，影響硅橡膠制品的補強性能。

目前已有MQ硅樹脂補強液體硅橡膠的報道，如葉波等了羥基含量對硅橡膠補強性能的影響中發現，以正硅酸乙酯合成的MQ硅樹脂，未經后續處理的MQ硅樹脂表面羥基含量達到4.73%，補強后硅橡膠的透光性僅為52.9%，不能滿足LED封裝等行業對其透光性的要求。

如謝長瓊等制備了M/Q固定為0.8的MQ硅樹脂，補強液體硅橡膠的拉伸強度只有4.5 MPa，斷裂伸長率只有185%，導致補強潛力不能充分體現。

黃偉研究了MQ硅樹脂經過脫水縮聚，可以有效的使MQ硅樹脂的分子量分布更加均勻。除此之外，上述方法不能靈活控制MQ硅樹脂的性能。

發明內容

本發明的目的是針對現有技術的不足，提出一種補強硅橡膠用MQ樹脂及其制備方法。

本發明是通過以下技術方案實現的。

本發明所述一種補強硅橡膠用MQ樹脂的制備方法，按以下步驟。

（1）向反應釜中按質量份數依次加入100~200份的硅酸酯，0~50份的四甲基二乙烯基硅氧烷，20~80份的六甲基硅氧烷，40~80份的無水乙醇，室溫機械攪拌30分鐘。

（2）向反應釜內滴加濃度為0.2~1.0 mol/L的100~200質量份的強酸溶液，滴加速度10質量份/分鐘，滴完后，室溫機械攪拌1~2小時，然后以10℃/分鐘的升溫速度，將反應釜升溫至70~90℃，恒溫70~90℃機械攪拌反應3~5小時。

（3）將反應釜降至室溫，加入200~300質量份的萃取溶劑，室溫機械攪拌2小時，停止機械攪拌，靜置2小時，分液，收集上層萃取液。

（4）將萃取液全部倒入另一個反應釜內，滴加0.5 mol/L的強堿溶液，調節溶液pH值為8~13。

（5）連接油水分離器，將反應釜以10℃/分鐘的速度升溫至100~115℃，恒溫1~3小時。

（6）將反應釜降溫至60℃，加入固體碳酸氫鈉，調節溶液pH值為6.5~7.5；然后抽濾，收集濾液，在100~150℃減壓蒸餾，得到MQ硅樹脂。

進一步，所述的硅酸酯為正硅酸乙酯、正硅酸甲酯或正硅酸丙酯。

進一步，所述的強酸為濃鹽酸、濃硫酸或濃硝酸。

進一步，所述的萃取溶劑為甲基環己烷、甲苯、苯或二甲苯。

進一步，所述的強堿為氫氧化鈉、氫氧化鋇、氫氧化鉀、氫氧化銫或氫氧化鈣。