[發明專利]一種環保型的全濕法冶煉鉬精礦制備高純七鉬酸銨的方法

在審

• 申請號: 201910852645.0
• 申請日: 2019-09-10
• 公開（公告）號: CN110453096A
• 公開（公告）日: 2019-11-15
• 發明（設計）人: 勾明雷;牛青山;韓新義;韓新付;李茂
• 申請（專利權）人: 河南科技大學
• 主分類號: C22B34/34
• 分類號: C22B34/34;C22B3/22;C22B3/28;C22B3/38;C22B3/42;C22B3/44
• 代理公司: 41120 洛陽公信知識產權事務所(普通合伙)
• 代理人: 周會芝<國際申請>=<國際公布>=<進入

本發明涉及鉬冶金技術領域，具體的說是一種環保型的全濕法冶煉鉬精礦制備高純七鉬酸銨的方法。本發明采用氧壓氧化法分解鉬精礦，約85%的鉬轉變為鉬酸水合物進入固相，除鉬酸水合物外，固相中只含有少量的Si、Ca、P、As等雜質，經氨浸、除雜后，可得到較純的鉬酸銨水溶液；約15%的鉬進入液相，鉬精礦中的Fe、Cu、Pb、Al等元素以陽離子形式進入液相，經萃取、反萃可得到較純的鉬酸銨水溶液；鉬酸銨水溶液經膜濃縮、冷卻結晶即可得到純度大于99%的七鉬酸銨產品。本工藝流程簡單，節能環保，鉬的總回收率可達98%以上，從源頭上避免了SO₂的污染，該工藝不僅適于處理低品位及復雜鉬精礦，還可用于回收伴生的其他貴金屬，具有良好的工業化應用前景。

技術領域

本發明涉及鉬冶金技術領域，具體的說是一種環保型的全濕法冶煉鉬精礦制備高純七鉬酸銨的方法。

背景技術

七鉬酸銨（AHM）是鉬冶金過程中一種重要的中間產品，廣泛用于制備鉬粉及其深加工產品、催化劑、染料、緩蝕劑、微量元素化肥等，并隨著科技的發展逐漸在高端材料制備、合成納米材料、檢測化驗、電子計算機等高科技領域扮演著越來越重要的作用。

工業生產七鉬酸銨主要采用直接氧化焙燒法將鉬精礦氧化成工業氧化鉬，工業氧化鉬經酸洗、氨浸、除雜后，在酸性條件下沉淀析出四鉬酸銨，再將四鉬酸銨用氨水重新溶解，經蒸發濃縮、冷卻結晶得到七鉬酸銨產品。該工藝流程長，酸洗、酸沉和二次氨浸工序污染嚴重，所排放的污水中硝氮、氨氮含量較高，處理成本高。

專利CN104649322A公開了“一種高純七鉬酸銨的制備方法”，該方法采用超聲波純水凈化來代替酸洗，并用萃取工藝從水洗液中提取鉬，然后濃縮成鉬酸糊狀物，并加入到氨浸精濾濾液中，直接冷卻結晶得到七鉬酸銨，省去了酸沉制備四鉬酸銨的過程，縮短了工藝流程。李莉在“焙燒鉬精礦制備七鉬酸銨新工藝試驗研究”中對焙燒鉬精礦采用水洗、氨浸、凈化、濃縮、冷卻結晶等工序來制備七鉬酸銨，省去了酸洗、酸沉和二次氨浸工序，減少了硝氮和氨氮廢水的排放，縮短了工藝流程。但上述工藝都以焙燒鉬精礦為原料，在鉬精礦焙燒過程中會產生大量的二氧化硫污染，且沒有完全氧化的低價態的鉬無法采用此類工藝進行回收，鉬的回收率較低。

專利CN107601565A公開“一種鉬酸銨的制備方法”，該方法加入30%的雙氧水可將低價態的鉬氧化為高價態并進行回收，提高了鉬的回收率，但該工藝用到大量的有機溶劑（甲醇、乙醇或NMP），后期處理比較困難。

因此，隨著科技的發展和環境保護的要求，從源頭上消除環境污染，將是未來高純七鉬酸銨生產的主要的發展方向。

發明內容

本發明旨在提供一種環保型的全濕法冶煉鉬精礦制備高純七鉬酸銨的方法，該方法工藝流程簡單，從源頭了解決二氧化硫的污染問題和金屬綜合回收率低的問題。

為了解決以上技術問題，本發明采用的技術方案為：一種環保型的全濕法冶煉鉬精礦制備高純七鉬酸銨的方法，包括以下步驟：

1）、將鉬精礦和去離子水按照1:8-10的比例均勻混合制備鉬精礦礦漿，將鉬精礦礦漿注入高壓反應釜中，在180-200℃、氧分壓2.0-2.5Mpa條件下反應2.5-3.0小時，反應結束后的產物經過濾、洗滌后得到一級濾餅和一級濾液；

2）、首先，將步驟1）中得到的一級濾液通過氨水或硫酸調至pH為1.5-2.5后，在室溫下按照相比O/A=1：1-2加入萃取劑，經三級逆流萃取得到萃余相和負載有機相；然后，將萃余相經生石灰中和過濾，過濾后得到的濾餅即為生石膏產品，得到的濾液經離子交換除雜后達標排放；最后，將負載有機相經15-20%氨水二級逆流反萃得到鉬酸銨水溶液和反萃有機相，反萃相比A/O=1:2-4，反萃有機相經洗滌液洗滌后循環使用；