[發明專利]一種環保型的全濕法冶煉鉬精礦制備高純七鉬酸銨的方法

在審

• 申請號: 201910852645.0
• 申請日: 2019-09-10
• 公開（公告）號: CN110453096A
• 公開（公告）日: 2019-11-15
• 發明（設計）人: 勾明雷;牛青山;韓新義;韓新付;李茂
• 申請（專利權）人: 河南科技大學
• 主分類號: C22B34/34
• 分類號: C22B34/34;C22B3/22;C22B3/28;C22B3/38;C22B3/42;C22B3/44
• 代理公司: 41120 洛陽公信知識產權事務所(普通合伙)
• 代理人: 周會芝<國際申請>=<國際公布>=<進入

1.一種環保型的全濕法冶煉鉬精礦制備高純七鉬酸銨的方法，其特征在于：包括以下步驟：

1）、將鉬精礦和去離子水按照1:8-10的比例均勻混合制備鉬精礦礦漿，將鉬精礦礦漿注入高壓反應釜中，在180-200℃、氧分壓2.0-2.5Mpa條件下反應2.5-3.0小時，反應結束后的產物經過濾、洗滌后得到一級濾餅和一級濾液；

2）、首先，將步驟1）中得到的一級濾液通過氨水或硫酸調至pH為1.5-2.5后，在室溫下按照相比O/A=1：1-2加入萃取劑，經三級逆流萃取得到萃余相和負載有機相；然后，將萃余相經生石灰中和過濾，過濾后得到的濾餅即為生石膏產品，得到的濾液經離子交換除雜后達標排放；最后，將負載有機相經15-20%氨水二級逆流反萃得到鉬酸銨水溶液和反萃有機相，反萃相比A/O=1:2-4，反萃有機相經洗滌液洗滌后循環使用；

3）、將步驟1）中得到的一級濾餅和20-25%的氨水以1:2-3的比例混合，保持混合物的pH為9-10，向混合物中加入占一級濾餅重量的0.5-1.5%并用于將雜質金屬沉淀去除的沉淀劑，并在70-80℃下攪拌30-60分鐘后過濾，得到二級濾餅和二級濾液，二級濾餅中若含貴重金屬則采用相應的方法提取，否則作為廢渣直接排出；

4）、首先，將步驟2）中得到的鉬酸銨水溶液和步驟3）中得到的二級濾液混合制得混合溶液，采用反滲透膜將混合溶液的比重濃縮至1.39-1.41g/cm³，通入空氣驅氨或通入二氧化碳調節混合溶液的pH值為6.5-7.0；然后將混合溶液置于冷卻結晶器中冷卻結晶0.5-1.0h，過濾后得到三級濾餅和三級濾液，三級濾液返回步驟3）重新沉淀除雜，三級濾餅在40-50℃烘干即可得到純度為99%以上的七鉬酸銨產品。

2.根據權利要求1所述的一種環保型的全濕法冶煉鉬精礦制備高純七鉬酸銨的方法，其特征在于：步驟1）所選鉬精礦中鉬的質量分數為10-58%。

3.根據權利要求1所述的一種環保型的全濕法冶煉鉬精礦制備高純七鉬酸銨的方法，其特征在于：步驟2）中的萃取劑為胺類或磷類萃取劑與助溶劑和稀釋劑的混合物，胺類萃取劑為Alamine336、N235、Aliquat336、Alamine304、三辛胺以及三癸胺中的一種或若干種的混合，磷類萃取劑為TBP、DBBP、TOPO、DAMF、BDBP以及DEHPA中的一種或若干種的混合，助溶劑為仲辛醇和異辛醇中的一種或兩種的混合，稀釋劑為磺化煤油，胺類或磷類萃取劑占步驟2）中萃取劑總體積的15-20%，助溶劑占步驟2）中萃取劑總體積的5-10%。

4.根據權利要求1所述的一種環保型的全濕法冶煉鉬精礦制備高純七鉬酸銨的方法，其特征在于：步驟2）中的洗滌液為硫酸和硫酸鹽溶液混合物。

5.根據權利要求1所述的一種環保型的全濕法冶煉鉬精礦制備高純七鉬酸銨的方法，其特征在于：步驟3）中的沉淀劑為硫化銨和硫酸鎂，其中的硫化銨用于將鐵和銅從二級濾液中沉淀去除，硫酸鎂用于將硅、磷以及砷從二級濾液中沉淀去除。

6.根據權利要求1所述的一種環保型的全濕法冶煉鉬精礦制備高純七鉬酸銨的方法，其特征在于：步驟4）中的反滲透膜為聚酰胺類特種膜材料。