[發(fā)明專利]一種氯蟲苯甲酰胺的制備方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201910839139.8
• 申請(qǐng)日: 2019-09-05
• 公開（公告）號(hào): CN110615780A
• 公開（公告）日: 2019-12-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 蔣信義;劉汝章;徐軍;張敏華
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 南通雅本化學(xué)有限公司
• 主分類號(hào): C07D401/04
• 分類號(hào): C07D401/04
• 代理公司: 51289 成都明濤智創(chuàng)專利代理有限公司
• 代理人: 杜夢(mèng)

本發(fā)明涉及一種殺蟲劑的合成工藝技術(shù)領(lǐng)域，且公開了一種氯蟲苯甲酰胺的制備方法，包括以下步驟：1)向單頸瓶中加入順丁稀二酸酐4?8份和甲醇4?8份攪拌升溫至50℃保溫反應(yīng)0.5?1.5h，制得馬來酸單甲酯；2)將溴化氫?冰醋酸溶液80?120份降溫至0℃后滴加馬來酸單甲酯3?5份，加畢保溫?cái)嚢瑁??7min后出現(xiàn)大量黃色黏稠物質(zhì)，可制得3?溴馬來酸單甲酯。該氯蟲苯甲酰胺的制備方法，通過以順丁烯二酸酐、2，3?二氯吡啶和2?氨基?3?甲基苯甲酸為起始原料經(jīng)過匯聚式反應(yīng)合成了目標(biāo)物氯蟲苯甲胺，通過HNMR確定了其結(jié)構(gòu)，該路線反應(yīng)條件溫和，操作分離簡(jiǎn)便，原料易得，無需特殊設(shè)備，易于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，而且作用機(jī)理新穎獨(dú)特，具有廣闊的應(yīng)用開發(fā)前景。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種殺蟲劑的合成工藝技術(shù)領(lǐng)域，具體為一種氯蟲苯甲酰胺的制備方法。

背景技術(shù)

氯蟲苯甲酰胺，中國(guó)商品名為康寬，是美國(guó)杜邦公司開發(fā)的一類新型高效且低毒的鄰甲酰氨基苯甲酰胺類殺蟲劑，在很低的濃度下也具有很好的殺蟲活性，對(duì)鱗翅目昆蟲有特效，化學(xué)名稱為3-溴-N-{4-氯-2-甲基-6-[(甲氨基)羰基]苯基}-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡啶-5-酰胺。

例如中國(guó)專利CN 103058993 B中公開的一種氯蟲苯甲酰胺的制備方法，該方法在對(duì)甲基吲哚-2，3-二酮的合成過程中，需要將配置溶液升溫至80℃攪拌10min，停止反應(yīng)，室溫冷卻，將反應(yīng)液在攪拌下傾倒在碎冰上，靜置過夜，抽濾，該過程反應(yīng)條件苛刻，需要用到的設(shè)備較為繁雜，生產(chǎn)工藝的過程不易控制，不適合工業(yè)化生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容

(一)解決的技術(shù)問題

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了一種氯蟲苯甲酰胺的制備方法，具備制作簡(jiǎn)便等優(yōu)點(diǎn)，解決了氯蟲苯甲酰胺在制備的過程中，反應(yīng)條件苛刻，需要用到的設(shè)備較為繁雜，生產(chǎn)工藝的過程不易控制，不適合工業(yè)化生產(chǎn)的問題。

(二)技術(shù)方案

為實(shí)現(xiàn)上制作簡(jiǎn)便目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：一種氯蟲苯甲酰胺的制備方法，包括以下步驟：

1)向單頸瓶中加入順丁稀二酸酐4-8份和甲醇4-8份攪拌升溫至50℃保溫反應(yīng)0.5-1.5h，制得馬來酸單甲酯；

2)將溴化氫-冰醋酸溶液80-120份降溫至0℃后滴加馬來酸單甲酯3-5份，加畢保溫?cái)嚢瑁?-7min后出現(xiàn)大量黃色黏稠物質(zhì)，可制得3-溴馬來酸單甲酯；

3)將3-溴馬來酸單甲酯溶于二氯甲烷10-15份中，再滴入4-6滴DMF，10-20min內(nèi)滴加氯化亞砜2-4份溶于二氯甲烷溶液，制得3-溴馬來酸單甲酯酰氯；

4)向單頸瓶中加入2，3-二氯吡啶18-24份和乙二醇26-30份，制得3-氯-2-肼基吡啶；

5)向裝有干燥管和冰浴的三頸瓶中加入3-氯-2-肼基吡啶4-6份、碳酸氫鈉和乙腈30-50份，降溫至0℃后滴加3-溴馬來酸單甲酯酰氯6-8份溶于乙腈的溶液，滴畢，自然升至室溫反應(yīng)2-4h，將反應(yīng)液傾入適量水中，用醋酸調(diào)pH值6，乙酸乙酯提取，干燥、濃縮得棕紅色油狀物，乙醇重結(jié)晶，得淡黃色固體2-(3-氯吡啶-2-吡啶基)-5-氧代吡唑-3-甲酸甲酯；

6)將2-(3-氯吡啶-2-吡啶基)-5-氧代吡唑-3-甲酸甲酯和乙腈15-35份加入反應(yīng)瓶中，在攪拌下加入三溴氧磷4-6份，升溫回流反應(yīng)20-80min，將反應(yīng)液傾入適量水中，用飽和碳酸氫鈉調(diào)至中性，乙酸乙酯提取、干燥和濃縮得黑色油狀物3-溴-1-(3-氯吡啶-2-吡啶基)-4，5-二氫-1H-吡唑-5-甲酸甲酯；