[發明專利]一種氯蟲苯甲酰胺的制備方法

在審

• 申請號: 201910839139.8
• 申請日: 2019-09-05
• 公開（公告）號: CN110615780A
• 公開（公告）日: 2019-12-27
• 發明（設計）人: 蔣信義;劉汝章;徐軍;張敏華
• 申請（專利權）人: 南通雅本化學有限公司
• 主分類號: C07D401/04
• 分類號: C07D401/04
• 代理公司: 51289 成都明濤智創專利代理有限公司
• 代理人: 杜夢

本發明涉及一種殺蟲劑的合成工藝技術領域，且公開了一種氯蟲苯甲酰胺的制備方法，包括以下步驟：1)向單頸瓶中加入順丁稀二酸酐4?8份和甲醇4?8份攪拌升溫至50℃保溫反應0.5?1.5h，制得馬來酸單甲酯；2)將溴化氫?冰醋酸溶液80?120份降溫至0℃后滴加馬來酸單甲酯3?5份，加畢保溫攪拌，3?7min后出現大量黃色黏稠物質，可制得3?溴馬來酸單甲酯。該氯蟲苯甲酰胺的制備方法，通過以順丁烯二酸酐、2，3?二氯吡啶和2?氨基?3?甲基苯甲酸為起始原料經過匯聚式反應合成了目標物氯蟲苯甲胺，通過HNMR確定了其結構，該路線反應條件溫和，操作分離簡便，原料易得，無需特殊設備，易于實現工業化生產，而且作用機理新穎獨特，具有廣闊的應用開發前景。

技術領域

本發明涉及一種殺蟲劑的合成工藝技術領域，具體為一種氯蟲苯甲酰胺的制備方法。

背景技術

氯蟲苯甲酰胺，中國商品名為康寬，是美國杜邦公司開發的一類新型高效且低毒的鄰甲酰氨基苯甲酰胺類殺蟲劑，在很低的濃度下也具有很好的殺蟲活性，對鱗翅目昆蟲有特效，化學名稱為3-溴-N-{4-氯-2-甲基-6-[(甲氨基)羰基]苯基}-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡啶-5-酰胺。

例如中國專利CN 103058993 B中公開的一種氯蟲苯甲酰胺的制備方法，該方法在對甲基吲哚-2，3-二酮的合成過程中，需要將配置溶液升溫至80℃攪拌10min，停止反應，室溫冷卻，將反應液在攪拌下傾倒在碎冰上，靜置過夜，抽濾，該過程反應條件苛刻，需要用到的設備較為繁雜，生產工藝的過程不易控制，不適合工業化生產。

發明內容

(一)解決的技術問題

針對現有技術的不足，本發明提供了一種氯蟲苯甲酰胺的制備方法，具備制作簡便等優點，解決了氯蟲苯甲酰胺在制備的過程中，反應條件苛刻，需要用到的設備較為繁雜，生產工藝的過程不易控制，不適合工業化生產的問題。

(二)技術方案

為實現上制作簡便目的，本發明提供如下技術方案：一種氯蟲苯甲酰胺的制備方法，包括以下步驟：

1)向單頸瓶中加入順丁稀二酸酐4-8份和甲醇4-8份攪拌升溫至50℃保溫反應0.5-1.5h，制得馬來酸單甲酯；

2)將溴化氫-冰醋酸溶液80-120份降溫至0℃后滴加馬來酸單甲酯3-5份，加畢保溫攪拌，3-7min后出現大量黃色黏稠物質，可制得3-溴馬來酸單甲酯；

3)將3-溴馬來酸單甲酯溶于二氯甲烷10-15份中，再滴入4-6滴DMF，10-20min內滴加氯化亞砜2-4份溶于二氯甲烷溶液，制得3-溴馬來酸單甲酯酰氯；

4)向單頸瓶中加入2，3-二氯吡啶18-24份和乙二醇26-30份，制得3-氯-2-肼基吡啶；

5)向裝有干燥管和冰浴的三頸瓶中加入3-氯-2-肼基吡啶4-6份、碳酸氫鈉和乙腈30-50份，降溫至0℃后滴加3-溴馬來酸單甲酯酰氯6-8份溶于乙腈的溶液，滴畢，自然升至室溫反應2-4h，將反應液傾入適量水中，用醋酸調pH值6，乙酸乙酯提取，干燥、濃縮得棕紅色油狀物，乙醇重結晶，得淡黃色固體2-(3-氯吡啶-2-吡啶基)-5-氧代吡唑-3-甲酸甲酯；

6)將2-(3-氯吡啶-2-吡啶基)-5-氧代吡唑-3-甲酸甲酯和乙腈15-35份加入反應瓶中，在攪拌下加入三溴氧磷4-6份，升溫回流反應20-80min，將反應液傾入適量水中，用飽和碳酸氫鈉調至中性，乙酸乙酯提取、干燥和濃縮得黑色油狀物3-溴-1-(3-氯吡啶-2-吡啶基)-4，5-二氫-1H-吡唑-5-甲酸甲酯；