[發(fā)明專利]基于溫敏型手性氨基酸銅配合物催化劑水相催化Henry不對稱加成反應(yīng)的方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201910832138.0 | 申請日： | 2019-09-04 |
| 公開（公告）號： | CN110508323B | 公開（公告）日： | 2022-06-07 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 張瑤瑤;王鋒;丁瑜;杜軍;付爭兵;楊雄;張曼 | 申請（專利權(quán)）人： | 湖北工程學(xué)院 |
| 主分類號： | B01J31/22 | 分類號： | B01J31/22;B01J31/18;C07C201/06;C07C205/16;C07C205/19;C07C205/26;C07C253/30 |
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| 地址： | 432000 *** | 國省代碼： | 湖北;42 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 基于 溫敏型 手性 氨基酸 配合 催化劑 催化 henry 不對稱 加成反應(yīng) 方法 | ||
本發(fā)明涉及不對稱催化領(lǐng)域，尤其涉及一種基于溫敏型手性氨基酸銅配合物催化劑水相催化Henry不對稱加成反應(yīng)的方法。在水相中，醛類化合物與硝基烷烴類化合物在溫敏型手性氨基酸銅配合物催化劑的催化作用下進(jìn)行不對稱Henry加成反應(yīng)，得到手性β?硝基醇類化合物；利用溫敏型手性氨基酸銅配合物催化劑不僅提高了水相中不對稱Henry加成反應(yīng)的催化反應(yīng)效率，而且具有回收簡單，重復(fù)使用性能優(yōu)異的特點。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及不對稱催化領(lǐng)域，尤其涉及一種基于溫敏型手性氨基酸銅配合物催化劑水相催化Henry不對稱加成反應(yīng)的方法。
背景技術(shù)
手性β-硝基醇化合物是一類雙官能團(tuán)化合物，用途非常廣泛。目前得到手性單一的β-硝基醇的最有效的方法是通過不對稱催化反應(yīng)獲得，即將硝基烷烴與醛類物質(zhì)在手性催化劑的作用下直接發(fā)生不對稱Henry加成反應(yīng)，得到手性β-硝基醇化合物，應(yīng)用于Henry反應(yīng)中的不對稱催化劑主要有噁唑啉類催化劑、手性二胺類催化劑、Schiff堿類催化劑、生物堿絡(luò)合催化劑等。
2002年，丹麥化學(xué)家(C.Christensen,K.Juhl,R.G.Hazell and K.The Journal of Organic Chemistry2002,67,4875-4881.)首次報道了使用雙噁唑啉類配合物催化Henry反應(yīng)，并取得了較好的催化效果。
2003年，Evans等(D.A.Evans,D.Seidel,M.Rueping,et al.,Journal of theAmerican Chemical Society2003,125,12692-12693.)制備出幾類雙噁唑啉配體，采用金屬化合物Cu(OAc)2與手性噁唑啉配體原位絡(luò)合得到催化劑，將該類催化劑用于硝基甲烷和苯甲醛類物質(zhì)的Henry不對稱加成反應(yīng)中，以甲醇做溶劑表現(xiàn)出較好的催化性能。但催化劑難以回收并重復(fù)使用。
2016年，Samadi等(S.Samadi,K.Jadidi,B.Khanmohammadi,et al.,Journal ofCatalysis2016,340,344-353.)通過將單噁唑啉固載到MCM-41上制備出一類手性單噁唑啉多相催化劑，并利用金屬Cu原子與噁唑啉環(huán)上的氮原子進(jìn)行配位，制備出一類金屬配位型多相催化劑。該催化劑效果良好，但是在有機(jī)溶劑中進(jìn)行反應(yīng)，易導(dǎo)致環(huán)境污染。
綜上所述，目前應(yīng)用于Henry不對稱加成反應(yīng)的催化劑存在水相催化效率低、催化劑難回收的問題。
發(fā)明內(nèi)容
為了解決以上問題，本發(fā)明的目的是提供一種基于溫敏型手性氨基酸銅配合物催化劑水相催化Henry不對稱加成反應(yīng)的方法，利用溫敏型手性氨基酸銅配合物催化劑不僅提高了水相中不對稱Henry加成反應(yīng)的催化反應(yīng)效率，而且具有回收簡單，重復(fù)使用性能優(yōu)異的特點。
為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明設(shè)計的基于溫敏型手性氨基酸銅配合物催化劑水相催化Henry不對稱加成反應(yīng)的方法，在水相中，醛類化合物與硝基烷烴類化合物在溫敏型手性氨基酸銅配合物催化劑的催化作用下進(jìn)行不對稱Henry加成反應(yīng)，得到手性β-硝基醇類化合物；
其中，溫敏型手性氨基酸銅配合物催化劑具有通式(1)的結(jié)構(gòu)；醛類化合物具有通式(8)的結(jié)構(gòu)；硝基烷烴類化合物具有通式(9)的結(jié)構(gòu)；β-硝基醇類化合物具有通式(10)的結(jié)構(gòu)；
R5-CHO 式(8)
R6-NO2 式(9)
式(1)中：
*表示R構(gòu)型或者S構(gòu)型；
R1、R2獨(dú)立地選自為氫、烷基、芳基、芳基取代烷基；
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