[發(fā)明專利]一種吸氯劑的制備方法、吸氯劑及其應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201910794891.5
• 申請日: 2019-08-27
• 公開（公告）號: CN110523368B
• 公開（公告）日: 2022-04-19
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 周宇杰;趙東科;董超;李超群;文放;張宏科;王文博;李翀;王強(qiáng)強(qiáng)
• 申請（專利權(quán)）人: 萬華化學(xué)（寧波）有限公司;萬華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司
• 主分類號: B01J20/08
• 分類號: B01J20/08;B01J20/30;B01D53/02;C01B32/80
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• 代理人: 暫無信息

本發(fā)明涉及一種吸氯劑的制備方法，包括：1)以氧化鋁瓷球為載體，鋅的無機(jī)鹽與2?甲基咪唑在溶劑中進(jìn)行反應(yīng)，在氧化鋁瓷球表面形成ZIF?8晶體薄膜，得到球狀ZIF?8/氧化鋁瓷球顆粒；2)將步驟1)得到的球狀ZIF?8/氧化鋁瓷球顆粒在銅的無機(jī)鹽氨水溶液中進(jìn)行浸漬，然后通過分離、洗滌、干燥、焙燒，得到本發(fā)明的吸氯劑。通過物理吸附、化學(xué)吸附的方法，使用吸氯劑對原料光氣進(jìn)行精制，從而將光氣中的氯氣降低至500ppm以內(nèi)，將精制過的光氣用于異氰酸酯的生產(chǎn)，可以對異氰酸酯粗產(chǎn)品的顏色外觀帶來一定的改善作用。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種吸氯劑的制備方法、吸氯劑及其應(yīng)用。

背景技術(shù)

光氣主要應(yīng)用于有機(jī)合成、農(nóng)藥、藥物、染料及其他化工制品的中間體等領(lǐng)域。光氣和胺進(jìn)行反應(yīng)可以合成異氰酸酯，如甲苯二異氰酸酯(TDI)、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)等。目前，異氰酸酯主要采用光氣法制備，相應(yīng)的胺類如二苯基甲烷二胺及多亞甲基多苯基多胺與惰性溶劑混合后再與光氣進(jìn)行充分混合進(jìn)行光氣化反應(yīng)，得到光化反應(yīng)液，光化反應(yīng)液經(jīng)過光氣脫除、溶劑脫除后得到異氰酸酯粗品。光氣中的氯氣會導(dǎo)致反應(yīng)生產(chǎn)大量氯代副產(chǎn)物及酸類，使得異氰酸酯粗品中含有大量的酸分、水解氯，導(dǎo)致其外觀顏色受到影響。

CN102092713A公開了一種由氯氣與一氧化碳反應(yīng)來生產(chǎn)光氣的方法，氯氣與過量一氧化碳在混合器中混合后，進(jìn)入列管式反應(yīng)器，在活性炭催化劑作用下反應(yīng)生成光氣，再經(jīng)保護(hù)反應(yīng)器，確保氯氣反應(yīng)完全。

CN102060295公開了一種高純光氣的生產(chǎn)工藝，操作步驟包括：富含光氣、并含有未反應(yīng)完的過量一氧化碳和其它雜質(zhì)的混合氣體進(jìn)入至少一個精餾塔，精餾塔頂有分凝器，液相提供回流，讓大部分氯化氫由精餾塔頂隨一氧化碳排出，同時精餾塔底獲得高純度的光氣。

CN108212132A公開了一種氯氣凈化劑的制備方法，所述氯氣凈化劑由以下重量份數(shù)的原料制成：亞氯酸鈉5-12份，檸檬酸12-25份，高錳酸鉀5-12份，聚合硫酸鐵10-15份，次氯酸鈣12-32份，活性二氧化硅12-20份，殺菌劑5-12份，緩釋劑12-20份，激活劑20-30份，高分子絮凝劑4-12份，以及去離子水20-50份。

CN101804298A公開了一種氯氣捕消劑的制備方法，其采用負(fù)載介質(zhì)為氫氧化鈣或硫代硫酸鈉，載體為5A分子篩、13X分子篩、硅膠或硅藻土，該方法是先將負(fù)載介質(zhì)干燥除去水分，粉碎后用100目標(biāo)準(zhǔn)分樣篩篩分得到粒度≤100目的粉末；將80～100目的載體在500℃焙燒活化2h得到活化載體，再將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10～40％的負(fù)載介質(zhì)和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60～90％的活化載體研磨混合均勻，然后將研磨后的樣品在450℃～500℃下焙燒3-8h，最后置入干燥器中冷卻到室溫，即制得氯氣捕消劑。

現(xiàn)有技術(shù)中采用裝填有活性炭的活性炭保護(hù)反應(yīng)器檢測光氣中是否含有氯氣，并使得一氧化碳與氯氣進(jìn)一步反應(yīng)；采用精餾塔分離氯氣、光氣能耗較高且分離不完全；提高CO的摩爾過量率可以降低光氣中的氯氣含量，但是會提高CO分離能耗，且CO為不凝氣，會增加安全風(fēng)險；采用含水的吸氯劑會使得光氣中含有水分，對光氣應(yīng)用于異氰酸酯的生產(chǎn)產(chǎn)生影響；采用粉末狀的吸氯劑不利于工業(yè)中光氣中氯氣的脫除，可能造成光氣中夾帶吸氯劑。

因此需要發(fā)明一種安全有效的方法來降低光氣中的氯氣含量，改善異氰酸酯產(chǎn)品的顏色。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明目的是提供一種用于吸收氯氣和/或氯化氫，尤其是吸收光氣中氯氣的技術(shù)，通過物理吸附、化學(xué)吸附的方法，使用吸氯劑對原料光氣進(jìn)行精制，使得原料光氣中含有的氯氣被吸氯劑吸附，從而將光氣中的氯氣降低至500ppm以內(nèi)，將精制過的光氣用于異氰酸酯的生產(chǎn)，對異氰酸酯的粗產(chǎn)品L^*有2-4的改善。

為了達(dá)到以上目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：

本發(fā)明的第一個方面，提供了一種吸氯劑的制備方法，其制備方法包括以下步驟：