[發明專利]一種γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷的制備方法

在審

• 申請號: 201910761921.2
• 申請日: 2019-08-19
• 公開（公告）號: CN110467632A
• 公開（公告）日: 2019-11-19
• 發明（設計）人: 孫佳麗;邱小魁;陳峰;李云龍
• 申請（專利權）人: 安徽硅寶有機硅新材料有限公司
• 主分類號: C07F7/18
• 分類號: C07F7/18;C07F7/20
• 代理公司: 34134 安徽知問律師事務所
• 代理人: 郭大美<國際申請>=<國際公布>=<進入

一種γ?甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷的制備方法，預先將阻聚劑溶解于DMF中，在合成釜預熱至50℃～60℃時加入γ?氯丙基甲基二甲氧基硅烷和DMF，緩慢升溫至90℃～100℃時投入季磷鹽催化劑和鈉鹽，攪拌均勻，于110℃～120℃保溫50min～60min；得到的產物經降溫后導入離心機進行過濾，得到γ?甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷粗品與鈉鹽；鈉鹽進行干燥、包裝，粗品進行粗蒸回收DMF后，導入精蒸釜減壓蒸餾收集產品。本發明采用縮合法，操作簡單，工藝流程穩定，生產效率較高，而且生產成本低，對環境污染小。

技術領域

本發明屬于有機合成相關技術領域，特別涉及一種γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷的制備方法。

背景技術

γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷帶有甲基基團，使其活性強于γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，進而表現出優異的性能，可以作為交聯劑和補強劑，用于玻璃纖維、填料、不飽和聚酯復合材料和接枝共聚等，不僅可以提高玻纖和復合材料的機械強度和電氣性能，改善電線電纜行業消耗因子及比電感容抗；另一方面，利用γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷中甲基丙烯酰氧基的可聚合性，通過接枝共聚提供優異的粘合力和耐久性。

γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷的合成工藝路線主要有：(1)甲基丙烯酸鈉與γ-氯丙基甲基二甲氧基硅烷進行反應得到γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷的縮合法；(2)甲基二甲氧基硅烷硅氫加成法；(3)甲基二氯硅烷硅氫加成酯化法?，F有的以縮合法制成γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷的反應溫度較高，催化劑的活性不高，且容易產生歧化反應得到副產物，產率不高；并且以甲基二甲氧基氫硅烷或甲基二氯硅烷作為原料合成γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷的難度大。

經檢索，1976年1月，《南京大學學報(自然科學版)》第1期第74-75頁，劉蘇南和張正公開了一篇名為“有機硅偶聯劑(甲基丙烯酰氧基)-甲基三乙氧基硅烷的合成”的文章，該為了研究配合口腔材料研究，采用一氯甲基三乙氧基硅烷與甲基丙烯酸鹽在季銨鹽存在下反應制備(甲基丙烯酰氧基)-甲基三乙氧基硅烷偶聯劑，操作簡便，產率最高可達80％以上。但是，該專利的催化劑為季銨鹽，溶于產品中的季銨鹽熱穩定性不好，易受溫度的影響，在氣溫驟降下可能分解與析出，導致產品渾濁，且產率較低。

再如，中國專利申請號為200710136288.5，申請公開日為2008年11月19日的專利申請文件公開了制備丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷的方法、其提純方法、在組合物中的穩定化方法及其應用，該發明的主題在于制備丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷的方法，特別是制備含甲基丙烯酰氧基和丙烯酰氧基的有機硅烷；該方法是基于存在相轉移催化劑的條件下，堿金屬甲基丙烯酸鹽和堿金屬丙烯酸鹽與氯代烷基硅烷的反應。但是，該專利使用的相轉移催化劑作為有機含氮化合物的陽離子存在，甲基丙烯酸鉀與3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷在1-(3’-三甲氧基甲硅烷基-丙基)-4-二-正丁基-氨基-氯化吡啶鎓催化劑作用下于135℃進行反應，反應溫度較高。