[發(fā)明專(zhuān)利]一種1，1，2，3-四氯丙烯的制備方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201910758215.2
• 申請(qǐng)日: 2019-08-16
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN110511112A
• 公開(kāi)（公告）日: 2019-11-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王金明;呂楊
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 浙江巨化技術(shù)中心有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07C17/275
• 分類(lèi)號(hào): C07C17/275;C07C19/01;C07C17/25;C07C21/04;C07C17/04;C07C17/38;B01J31/26
• 代理公司: 33226 寧波奧圣專(zhuān)利代理事務(wù)所(普通合伙)
• 代理人: 程曉明<國(guó)際申請(qǐng)>=<國(guó)際公布>=<進(jìn)入

本發(fā)明公開(kāi)了一種1，1，2，3?四氯丙烯的制備方法，包括：（1）制備含釹增效劑，備用；（2）制備四氯化碳混合液，備用；（3）將四氯化碳混合液及乙烯連續(xù)通入第二反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，得到反應(yīng)產(chǎn)物；（4）將反應(yīng)產(chǎn)物分離得到第一物流和第二物流，將第二物流分離后得到第三物流和第四物流；（5）將第一物流和第三物流精餾，得到1,1,1,3?四氯丙烷和回收的四氯化碳；（6）將1,1,1,3?四氯丙烷進(jìn)行裂解反應(yīng)，經(jīng)冷凝分離尾氣后得到裂解產(chǎn)物；（7）將裂解產(chǎn)物進(jìn)行氣相氯化，經(jīng)冷凝分離尾氣后得到氣相氯化產(chǎn)物；（8）將氣相氯化產(chǎn)物進(jìn)行裂解，收集反應(yīng)產(chǎn)物并冷凝分離尾氣后，獲得1,1,2,3?四氯丙烯產(chǎn)品。本發(fā)明具有工藝簡(jiǎn)單，效率高，成本低，綠色環(huán)保的優(yōu)點(diǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及含氯烯烴的制備方法，屬有機(jī)合成領(lǐng)域，具體涉及一種1，1，2，3-四氯丙烯的制備方法。

背景技術(shù)

1，1，2，3-四氯丙烯(TCP，又稱(chēng)為HCC-1230xa)是制備化學(xué)除草劑麥畏乳油的主要中間體之一，也是農(nóng)藥產(chǎn)品野麥畏的主要原料。1，1，2，3-四氯丙烯作為原料還可用于生產(chǎn)CFC-1233xf，HFO-1234ze，HFC-245eb，HCFC-244bb，HFO-1234yf，2,3-二氯-1,1,1,-三氟丙烷(HCFC-243db)等，其中HFO-1234yf是新一代環(huán)保型氟制冷劑，典型的特點(diǎn)是具有較低的GWP值(其值為4)，對(duì)于目前大規(guī)模使用的汽車(chē)空調(diào)制冷劑是一種潛在的、經(jīng)濟(jì)的且直接的替代方案。HFO-1234yf的生產(chǎn)方法主要有以三氟丙烯為原料、以六氟丙烯為原料和以1，1，2，3-四氯丙烯為原料的生產(chǎn)工藝，而1，1，2，3-四氯丙烯作為HFO-1234yf的生產(chǎn)原料，生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單，容易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。因此，1，1，2，3-四氯丙烯作為新一代環(huán)保型氟制冷劑HFO-1234yf的生產(chǎn)原料，其制備方法成為了研究熱點(diǎn)。

如中國(guó)專(zhuān)利公開(kāi)號(hào)CN101754941A提供了制備1，1，2，3-四氯-1-丙烯的方法，包括在氣相中，在第一催化劑的存在下，使CH₂ClCCl₂CH₂Cl脫氯化氫以生成包括CHCl＝CClCH₂Cl的第一中間產(chǎn)物；使所述第一中間產(chǎn)物的CHCl＝CClCH₂Cl的至少一部分氯化，以形成包含CHCl₂CCl₂CH₂Cl的第二中間產(chǎn)物；和在氣相中，在第二催化劑的存在下，使所述第二中間產(chǎn)物的CHCl₂CCl₂CH₂Cl的至少一部分脫氯化氫以形成包含CCl₂＝CClCH₂Cl的最終產(chǎn)物。不足之處是原料不易得、催化劑無(wú)法回收、成本高。

如中國(guó)專(zhuān)利公開(kāi)號(hào)CN101955414A公開(kāi)了一種1，1，2，3-四氯丙烯生產(chǎn)工藝，包括1，2，3-三氯丙烷在堿溶液的存在下脫氯化氫，得到2，3-二氯丙烯；2，3-二氯丙烯氯化，生成1，2，2，3-四氯丙烷；1，2，2，3-四氯丙烷在堿溶液的存在下脫氯化氫，得到1，2，3-三氯丙烯；1，2，3-三氯丙烯氯化，生成1，1，2，2，3-五氯丙烷；精餾提純所得的1，1，2，2，3-五氯丙烷；1，1，2，2，3-五氯丙烷在堿溶液的存在下脫氯化氫，得到1，1，2，3-四氯丙烯。不足之處是收率低、能耗高、“三廢”排放量大。

如中國(guó)專(zhuān)利公開(kāi)號(hào)CN102911006A涉及一種制備高純度低水份四氯丙烯的方法，該方法將五氯丙烷經(jīng)精餾塔精餾后，向其中加入液堿及相轉(zhuǎn)移催化劑(季銨鹽)，反應(yīng)得到四氯丙烯粗品，經(jīng)除水后控制水份含量在80ppm以下，然后通過(guò)精餾塔精餾得到純度為99.5％以上，含水量在30ppm以下的高純度低水份四氯丙烯。不足之處是催化劑無(wú)法回收、“三廢”排放量大。

綜上所述，當(dāng)前制備1，1，2，3-四氯丙烯的方法雖然較多，但存在原料不易得、收率低、能耗高、催化劑無(wú)法回收、“三廢”排放量大等這樣或那樣的問(wèn)題。因此，開(kāi)發(fā)一條綠色、低成本、低能耗的1，1，2，3-四氯丙烯制備方法符合產(chǎn)業(yè)所需。

發(fā)明內(nèi)容