[發(fā)明專利]一種1，1，2，3-四氯丙烯的制備方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201910758215.2
• 申請(qǐng)日: 2019-08-16
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN110511112A
• 公開(kāi)（公告）日: 2019-11-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王金明;呂楊
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 浙江巨化技術(shù)中心有限公司
• 主分類號(hào): C07C17/275
• 分類號(hào): C07C17/275;C07C19/01;C07C17/25;C07C21/04;C07C17/04;C07C17/38;B01J31/26
• 代理公司: 33226 寧波奧圣專利代理事務(wù)所(普通合伙)
• 代理人: 程曉明<國(guó)際申請(qǐng)>=<國(guó)際公布>=<進(jìn)入

1.一種1，1，2，3-四氯丙烯的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)按重量份，在第一反應(yīng)器中加入100份的分子篩，加水?dāng)嚢璧玫綕{液，再加入甲醇水溶液150-300份，過(guò)濾，洗滌濾餅至中性，烘干，焙燒，然后加入三(1,10-菲咯啉)六氟磷酸鐵0.05-0.7份，丙酮200-500份，六氟-2,4-乙酰丙酮釹(III)二水合物0.02-0.5份，雙(雙三甲基硅基)胺鋅1-8份，烷基咪唑啉磷酸酯5-20份，反應(yīng)2-6h，過(guò)濾，烘干，得到含釹增效劑，備用；

(2)將步驟(1)得到的含釹增效劑、磷酸三丁酯、鐵粉加入四氯化碳中，攪拌均勻得到四氯化碳混合液，所述四氯化碳混合液中含釹增效劑的含量為0.5-2.5wt％，磷酸三丁酯的含量為0.5-1.0wt％，鐵粉的含量為0.5-1.0wt％，備用；

(3)將步驟(2)得到的四氯化碳混合液與乙烯連續(xù)通入第二反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，所述反應(yīng)的溫度為90-120℃，停留時(shí)間為1-2h，體系壓力為0.5-1.0Mpa，四氯化碳與乙烯摩爾比為1-4：1，得到第一反應(yīng)產(chǎn)物；

(4)將步驟(3)得到的第一反應(yīng)產(chǎn)物通入第一膜分離器中，分離后得到第一物流和第二物流，將第二物流通入第二膜分離器中，分離后得到第三物流和第四物流；

(5)將步驟(4)得到的第一物流和第三物流進(jìn)行精餾，得到1,1,1,3-四氯丙烷和回收的四氯化碳；

(6)將步驟(5)得到的1,1,1,3-四氯丙烷進(jìn)行裂解反應(yīng)，所述裂解反應(yīng)的溫度為350-500℃，停留時(shí)間為1-8s，經(jīng)冷凝分離尾氣后得到裂解產(chǎn)物；

(7)將步驟(6)得到的裂解產(chǎn)物進(jìn)行氣相氯化，所述氣相氯化的溫度為140-170℃，停留時(shí)間為0.5-5.5s，氯氣與裂解產(chǎn)物的摩爾比為1-4：1，經(jīng)冷凝分離尾氣后得到氣相氯化產(chǎn)物；

(8)將步驟(7)得到的氣相氯化產(chǎn)物進(jìn)行裂解，所述裂解的溫度為350-500℃，停留時(shí)間為2-15s，收集反應(yīng)產(chǎn)物冷凝、精餾，獲得1,1,2,3-四氯丙烯產(chǎn)品。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，1，2，3-四氯丙烯的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述的甲醇水溶液的質(zhì)量濃度為20-40％。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，1，2，3-四氯丙烯的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述的焙燒的溫度為400-600℃，時(shí)間為2-6h。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，1，2，3-四氯丙烯的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述的分子篩為ZSM-5分子篩。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，1，2，3-四氯丙烯的制備方法，其特征在于，步驟(2)中所述的鐵粉為80-200目。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，1，2，3-四氯丙烯的制備方法，其特征在于，步驟(4)所述的第一膜分離器操作壓力為0.5-1.0Mpa，操作溫度為15-40℃，第二膜分離器操作壓力為1.0-1.5Mpa，操作溫度為25-60℃。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，1，2，3-四氯丙烯的制備方法，其特征在于，將步驟(4)得到的第四物流進(jìn)行精餾，以回收其中的含釹增效劑。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，1，2，3-四氯丙烯的制備方法，其特征在于，步驟(5)中所述的精餾的溫度為120-160℃，回流比為2-6。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，1，2，3-四氯丙烯的制備方法，其特征在于，將步驟(5)中所述的回收的四氯化碳返回到步驟(2)中循環(huán)利用。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，1，2，3-四氯丙烯的制備方法，其特征在于，步驟(7)中所述的停留時(shí)間為0.5-1s。