[發明專利]用于催化不飽和油酯氫甲酰化的鉗形雙膦配體、其催化劑及催化劑的制備方法與應用

在審

• 申請號: 201910746003.2
• 申請日: 2019-08-13
• 公開（公告）號: CN110423250A
• 公開（公告）日: 2019-11-08
• 發明（設計）人: 陳華;袁茂林;鄭學麗
• 申請（專利權）人: 成都欣華源科技有限責任公司
• 主分類號: C07F9/50
• 分類號: C07F9/50;C07C67/313;B01J31/24;C07C69/716;C07C69/738
• 代理公司: 成都華風專利事務所(普通合伙) 51223
• 代理人: 杜朗宇

1.一種用于催化不飽和油酯氫甲酰化的鉗形雙膦配體，其特征在于，所述鉗形雙膦配體具有如下結構式：

其中，A為取代或非取代的芳基；

R₁為氫、鹵素、正丁基、甲基、甲氧基、乙基、乙氧基、三氟甲基中的一種或多種。

2.如權利要求1所述的鉗形雙膦配體，其特征在于，所述鉗形雙膦配體具有如下的結構式：

其中，R₂為氫、鹵素、正丁基、甲基、甲氧基、乙基、乙氧基、三氟甲基中的一種或多種。

3.一種含權利要求1所述鉗形雙膦配體的催化劑，其特征在于，所述催化劑包括如權利要求1所述的鉗形雙膦配體和銠化合物。

4.如權利要求3所述含鉗形雙膦配體的催化劑，其特征在于，所述催化劑中鉗形雙膦配體和銠化合物的摩爾比為1～100：1，優選的是所述鉗形雙膦配體和銠化合物的摩爾比為3～50：1。

5.如權利要求3所述含鉗形雙膦配體的催化劑，其特征在于，所述銠化合物為Rh(acac)(CO)₂、HRh(CO)(Ph₃P)₃、[Rh(COD)Cl]₂、[Rh(CO)₂Cl]₂、Rh(acac)(C₂H₄)或[Rh(C₂H₄)₂Cl]₂中的至少一種；其中，acac為乙酰丙酮，COD代表1,4-環辛二烯。

6.一種如權利要求3～5任一項項所述含鉗形雙膦配體的催化劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

在惰性氣體保護下，將銠化合物和鉗形雙膦配體溶于第一溶劑中，攪拌混勻得到銠-膦配合物催化劑；其中，銠化合物在溶劑中的濃度為0.5×10^-3～5×10^-3mol/L；所述第一溶劑為苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、氯仿、二氯甲烷、四氫呋喃或乙腈中的一種或多種；進一步地，所述銠化合物在溶劑中的濃度為1×10^-3～3×10^-3mol/L。

7.一種如權利要求3～5任一項所述含鉗形雙膦配體的催化劑的應用，其特征在于，將該催化劑應用在不飽和油酯氫甲酰化反應中。

8.如權利要求7所述的應用，其特征在于，所述不飽和油酯選自植物不飽和油酯、動物脂肪不飽和油酯、合成不飽和油酯中的一種或多種；優選的不飽和油酯選自：a)蓖麻油、豆油、棕櫚油；b)油酸酯、亞油酸酯及含多個雙鍵的甘油三酯；更優選的，所用不飽和油酯可為油酸甲酯、油酸乙酯、亞油酸甲酯及其甘油三酯。

9.如權利要求7～8所述的應用，其特征在于，所述反應包括以下過程：將不飽和油酯溶于第二溶劑中，其后加入所述催化劑，在合成氣的氛圍中，于溫度為40～140℃，合成氣壓力為0.5～5.0MPa下進行反應；優選的是，不飽和油酯與催化劑的摩爾比例為100～10000:1；其中，所述第二溶劑為苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、氯仿、二氯甲烷、四氫呋喃或乙腈中的一種或多種。

10.如權利要求9所述的應用，其特征在于，所述溫度為80～120℃，反應壓力為2.0～4.5MPa。