[發明專利]一種無過渡金屬催化合成二芳基硫醚類化合物的方法

有效

• 申請號: 201910745966.0
• 申請日: 2019-08-13
• 公開（公告）號: CN110452141B
• 公開（公告）日: 2021-05-11
• 發明（設計）人: 姜昕鵬;沈志峰;鄭聰;俞傳明
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: C07C319/14
• 分類號: C07C319/14;C07C321/30;B01J31/02
• 代理公司: 杭州浙科專利事務所(普通合伙) 33213
• 代理人: 周紅芳

1.一種無過渡金屬催化合成二芳基硫醚類化合物的方法，其特征在于在核黃素類催化劑、碘源和氧化劑的存在作用下，式（1）所示的苯胺類化合物或式（4）所示的苯類化合物與式（2）所示的苯硫酚類化合物在溶劑中進行反應，在30-100℃溫度下反應1-40小時后，反應液經后處理得到式（3）或式（5）所示的二芳基硫醚類化合物；

其反應方程式如下：

式（1）-式（5）中，取代基R¹選自C1~C4烷基、C1~C4烷氧基、鹵素、鹵素取代的C1~C4烷基、芳基、硝基、氰基、氨基中的一種；取代基R²、R³和R⁴各自獨立地選自H、C1~C4烷基、鹵素取代的C1~C4烷基、芳基中的一種；取代基R⁵和R⁶各自獨立地選自C1~C4亞烷基，Y表示O元素；

所述核黃素類催化劑的摩爾量為式（2）所示的苯硫酚類化合物的摩爾量的0.5-20mol%；所述核黃素類催化劑的分子結構式如式（I）或式（II）所示；

。

2.根據權利要求1所述的一種無過渡金屬催化合成二芳基硫醚類化合物的方法，其特征在于所述核黃素類催化劑的摩爾量為式（2）所示的苯硫酚類化合物的摩爾量的為5mol%。

3.根據權利要求1所述的一種無過渡金屬催化合成二芳基硫醚類化合物的方法，其特征在于所述溶劑為乙腈、硝基甲烷、DMI、HFIP、DMF中的至少一種。

4.根據權利要求3所述的一種無過渡金屬催化合成二芳基硫醚類化合物的方法，其特征在于所述溶劑為乙腈。

5.根據權利要求1所述的一種無過渡金屬催化合成二芳基硫醚類化合物的方法，其特征在于式（2）所示的苯硫酚類化合物的質量與所述溶劑的體積之比為12-620 : 1，質量的單位為mg，體積的單位為mL。

6.根據權利要求5所述的一種無過渡金屬催化合成二芳基硫醚類化合物的方法，其特征在于式（2）所示的苯硫酚類化合物的質量與所述溶劑的體積之比為124 : 1，質量的單位為mg，體積的單位為mL。

7.根據權利要求1所述的一種無過渡金屬催化合成二芳基硫醚類化合物的方法，其特征在于反應溫度為50~70℃。

8.根據權利要求7所述的一種無過渡金屬催化合成二芳基硫醚類化合物的方法，其特征在于反應溫度為60℃。

9.根據權利要求1所述的一種無過渡金屬催化合成二芳基硫醚類化合物的方法，其特征在于反應時間為15~30小時。

10.根據權利要求9所述的一種無過渡金屬催化合成二芳基硫醚類化合物的方法，其特征在于反應時間為20小時。

11.根據權利要求1所述的一種無過渡金屬催化合成二芳基硫醚類化合物的方法，其特征在于所述碘源為碘單質、碘化鋰、碘化鉀、碘化鈉、碘化銨或TBAI的一種。

12.根據權利要求11所述的一種無過渡金屬催化合成二芳基硫醚類化合物的方法，其特征在于所述碘源為碘單質。

13.根據權利要求1所述的一種無過渡金屬催化合成二芳基硫醚類化合物的方法，其特征在于所述碘源的摩爾量為式（2）所示的苯硫酚類化合物的摩爾量的0.5-20 mol%。

14.根據權利要求13所述的一種無過渡金屬催化合成二芳基硫醚類化合物的方法，其特征在于所述碘源的摩爾量為式（2）所示的苯硫酚類化合物的摩爾量的5 mol%。

15.根據權利要求1所述的一種無過渡金屬催化合成二芳基硫醚類化合物的方法，其特征在于所述氧化劑為空氣或氧氣。