[發明專利]嘧啶水楊酸肟酯類化合物的制備方法及作為除草劑的應用

有效

• 申請號: 201910692337.6
• 申請日: 2019-07-30
• 公開（公告）號: CN110317177B
• 公開（公告）日: 2022-05-17
• 發明（設計）人: 徐德鋒;徐祥建;胡航
• 申請（專利權）人: 常州大學
• 主分類號: C07D239/60
• 分類號: C07D239/60;A01P13/00
• 代理公司: 南京智造力知識產權代理有限公司 32382
• 代理人: 馮燕平

本發明公開了嘧啶水楊酸肟酯類化合物的制備方法及作為除草劑的應用，屬于除草劑技術領域，涉及除草劑在作物中選擇性防治禾本科雜草和闊葉雜草的用途。所述化合物為嘧硫草醚肟酯類化合物，其制備方法包括將嘧硫草醚的酸在有機溶劑，縮合劑，與取代苯乙酮肟縮合，即可制備得到(I)化合物。所述化合物在45g a.i./hm²能有效防除稗草、牛筋草、狗尾草、反枝莧、馬齒莧、藜等多數禾本科雜草和闊葉雜草，可作為棉花田的候選除草劑，具有潛在的產業化應用。同時對環境友好，低毒，對農作物棉花高度安全。本發明提供了一種高效安全具有除草活性的新型嘧啶水楊酸類化合物的制備技術，能大量制備本發明的嘧啶水楊酸類化合物，收率高，純度好。

技術領域

本發明屬于除草劑技術領域，涉及除草劑在作物中選擇性防治禾本科雜草和闊葉雜草的用途。本發明具體涉及一種嘧啶水楊酸肟酯類化合物的制備方法及其作為除草劑的應用。

背景技術

乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制劑是上世紀80年代開發興起的一種新型除草劑，即通過阻止氨基酸的生物合成而達到防除雜草的作用。其具有廣譜、高效、低毒等特點，現已被廣泛應用于田間的雜草防治。近年來，基于乙酰乳酸合成酶為靶標的抑制劑被大量開發。從化學結構分此類除草劑主要有磺酰脲類、咪唑啉酮類、嘧啶并三唑類、嘧啶水楊酸類等。與其它幾種ALS抑制劑相比，嘧啶水楊酸類結構變化更為靈活。

嘧啶水楊酸類除草劑為日本組合化學公司首先開發的新型除草劑。該藥劑對稻田中廣范圍的禾本科雜草和闊葉雜草有顯著效果。其最大的商業潛力是能選擇性地防除稗草，且用量極低，應用范圍廣，從而越來越引起人們的重視。嘧啶水楊酸類除草劑的商品化品種主要有：雙草醚，嘧草醚，嘧啶肟草醚，嘧硫草醚和環酯草醚。其中，嘧硫草醚是該類除草劑第一個商品化品種，也是棉花田專用除草劑，對棉花高度安全。它可以防除一年生和多年生禾本科雜草和大多數闊葉雜草。對難除雜草如各種牽牛、蒼耳、苘麻、刺黃花禾念，田普、阿拉伯高粱等都有很好的防除效果。

由于ALS抑制劑的作用靶標單一，連續使用易誘發雜草產生抗藥性，隨著除草劑嘧硫草醚的廣泛使用，雜草抗藥性問題越來越突出，針對這一問題，發現并開發使用劑量低、活性更高的新型嘧啶水楊酸類衍生物具有重要意義，可以為除草劑提供更多的選擇。

發明內容

本發明的目的之一是針對棉花田除草劑嘧硫草醚出現的抗藥性，提供一種新型嘧啶水楊酸類化合物，其具有高除草活性。

本發明另一目的是提供一種具有高除草活性的新型嘧啶水楊酸類化合物的制備方法。

本發明第三目的是提供嘧啶水楊酸類化合物在制備除草劑方面的應用。

為實現上述目的之一，本實驗采取的技術方案是：一種具有高除草活性的新型嘧啶水楊類化合物，其化學結構式如下通式(I)所示：

R＝o,m,p-CH₃,CF₃,NO₂,F或2,4-2OCH₃(I)

-其中R為鄰、間、對位甲基，三氟甲基，硝基，氟或2,4-二甲氧基。

一種具有高除草活性的新型嘧啶水楊類化合物，優選其化學名稱和化學結構式分別如下：

A：(E)-1-(鄰甲苯基)乙-1-酮O-(2-氯-6-((4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟

B：(E)-1-(間甲苯基)乙-1-酮O-(2-氯-6-((4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟

C：(E)-1-(對甲苯基)乙-1-酮O-(2-氯-6-((4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代)苯甲酰基)肟