[發(fā)明專利]一種苯氧基乙酸酯衍生物的酸催化合成方法及應(yīng)用有效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 201910687145.6 | 申請(qǐng)日： | 2019-07-29 |
| 公開（公告）號(hào)： | CN110423198B | 公開（公告）日： | 2022-03-25 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 黃和;張志朋;徐軍;黃菲;王雪晴;于楊;戴傳超;梅艷珍;喬納森·貝爾 | 申請(qǐng)（專利權(quán)）人： | 南京師范大學(xué) |
| 主分類號(hào)： | C07C67/31 | 分類號(hào)： | C07C67/31;C07C69/736;C07C69/712;A61P35/00;A61P35/02;A61P29/00 |
| 代理公司： | 南京經(jīng)緯專利商標(biāo)代理有限公司 32200 | 代理人： | 沈進(jìn) |
| 地址： | 210046 *** | 國省代碼： | 江蘇;32 |
| 權(quán)利要求書： | 查看更多 | 說明書： | 查看更多 |
| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 苯氧基 乙酸 衍生物 催化 合成 方法 應(yīng)用 | ||
1.一種苯氧基乙酸酯衍生物的酸催化合成方法，其特征在于：在催化劑作用下，重氮酯類化合物(1)和酚類化合物(2)完成O-H插入反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)C-O鍵構(gòu)筑，得到苯氧基乙酸酯衍生物(3)；其反應(yīng)式如下:
所述重氮酯類化合物(1)的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為：
其中R1為甲基、乙基、酰基或取代芳基，取代芳基的芳環(huán)上的取代基為一個(gè)或多個(gè)，各個(gè)取代基各自獨(dú)立地選自氫、鹵素、三氟甲基、甲基或甲氧基，且鹵素選自F、Cl、Br或I；R2為甲基、乙基、異丙基、烯丙基、芐基或取代芳基，取代芳基芳環(huán)上的取代基為一個(gè)或多個(gè)，各個(gè)取代基各自獨(dú)立地選自含有氫、鹵素、三氟甲基、甲基或甲氧基，且鹵素選自F、Cl、Br或I；
所述酚類化合物(2)的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為：
其中R3取代基的個(gè)數(shù)為1-5，各個(gè)取代基各自獨(dú)立地選自氫、鹵素、三氟甲基、醛基、羧基、烯丙基、甲基、甲氧基、羥基、芐基或取代芳基，取代芳基的芳環(huán)上的取代基為一個(gè)或多個(gè)，各個(gè)取代基各自獨(dú)立地選自含有氫、鹵素、三氟甲基、烯丙基、羧基、甲基或甲氧基，且鹵素選自F、Cl、Br或I；
所述催化劑為三氟甲烷磺酸。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述苯氧基乙酸酯衍生物的酸催化合成方法，其特征在于具體步驟如下：將重氮酯類化合物(1)和酚類化合物(2)混合后，加入反應(yīng)溶劑攪拌均勻，再加入催化劑進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為5-50分鐘，反應(yīng)溫度為-10-70℃，得到苯氧基乙酸酯衍生物(3)；
其中反應(yīng)溶劑為乙腈、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、四氫呋喃、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、甲苯、1,4-二氧六環(huán)中的至少一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述苯氧基乙酸酯衍生物的酸催化合成方法，其特征在于：所述重氮酯類化合物(1)和酚類化合物(2)按摩爾比為1:1-2的比例混合。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述苯氧基乙酸酯衍生物的酸催化合成方法，其特征在于：所述重氮酯類化合物(1)于反應(yīng)溶劑中的摩爾濃度為0.05-1.0M。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述苯氧基乙酸酯衍生物的酸催化合成方法，其特征在于：所述催化劑與重氮酯類化合物(1)的質(zhì)量比為0.05-0.5。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述苯氧基乙酸酯衍生物的酸催化合成方法，其特征在于：所述反應(yīng)時(shí)間為5-50分鐘，反應(yīng)溫度為-10-70℃。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述苯氧基乙酸酯衍生物的酸催化合成方法，其特征在于：將重氮酯類化合物(1)和酚類化合物(2)按摩爾比為1:1.6的比例混合后，加入到1,2-二氯乙烷中攪拌均勻，其中重氮酯類化合物于1,2-二氯乙烷中的摩爾濃度0.1M，再加入CF3SO3H作為催化劑進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為20分鐘，反應(yīng)溫度為20-25℃，CF3SO3H與重氮酯類化合物(1)的質(zhì)量比為0.1，得到苯氧基乙酸酯衍生物(3)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述苯氧基乙酸酯衍生物的酸催化合成方法，其特征在于：所述制備的苯氧基乙酸酯衍生物(3)的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為：
其中R1為甲基、乙基、酰基或取代芳基，取代芳基的芳環(huán)上的取代基為一個(gè)或多個(gè)，各個(gè)取代基各自獨(dú)立地選自氫、鹵素、三氟甲基、甲基或甲氧基，且鹵素選自F、Cl、Br或I；R2為甲基、乙基、異丙基、烯丙基、芐基或取代芳基，取代芳基的芳環(huán)上的取代基為一個(gè)或多個(gè)，各個(gè)取代基各自獨(dú)立地選自含有氫、鹵素、三氟甲基、甲基或甲氧基，且鹵素選自F、Cl、Br或I；R3取代基的個(gè)數(shù)為1-5，各個(gè)取代基各自獨(dú)立地選自氫、鹵素、三氟甲基、醛基、羧基、烯丙基、甲基、甲氧基、羥基、芐基或取代芳基，取代芳基的芳環(huán)上的取代基為一個(gè)或多個(gè)，各個(gè)取代基各自獨(dú)立地選自含有氫、鹵素、三氟甲基、烯丙基、羧基、甲基或甲氧基，且鹵素選自F、Cl、Br或I。
該專利技術(shù)資料僅供研究查看技術(shù)是否侵權(quán)等信息，商用須獲得專利權(quán)人授權(quán)。該專利全部權(quán)利屬于南京師范大學(xué)，未經(jīng)南京師范大學(xué)許可，擅自商用是侵權(quán)行為。如果您想購買此專利、獲得商業(yè)授權(quán)和技術(shù)合作，請(qǐng)聯(lián)系【客服】
本文鏈接：http://www.szxzyx.cn/pat/books/201910687145.6/1.html，轉(zhuǎn)載請(qǐng)聲明來源鉆瓜專利網(wǎng)。
