[發明專利]一種可回收再加工熱固性偶氮苯聚合物的制備方法

有效

• 申請號: 201910659976.2
• 申請日: 2019-07-22
• 公開（公告）號: CN110317293B
• 公開（公告）日: 2021-03-23
• 發明（設計）人: 薛小強;梁康;蔣必彪;黃文艷;楊宏軍;蔣其民;江力
• 申請（專利權）人: 常州大學
• 主分類號: C08F220/36
• 分類號: C08F220/36;C07D491/18
• 代理公司: 常州市英諾創信專利代理事務所(普通合伙) 32258
• 代理人: 謝新萍

1.一種可回收再加工熱固性偶氮苯聚合物的制備方法，其特征在于，所述制備方法步驟如下：

(1)制備甲基丙烯酸-4-(呋喃-馬來酰亞胺乙基)酯(MMA-FMI)；

(2)制備4’-((甲基)丙烯酸己酯氧基)-4-(氧乙酸呋喃-2-甲酯基)偶氮苯(MMA-FAzo)；

(3)制備6-(4'-甲氧基-4-氧基偶氮苯)-甲基丙烯酸己酯(MMA-Azo-OCH₃)；

(4)制備可回收再加工熱固性偶氮苯聚合物(PAzo)；

PAzo是通過MMA-Azo-OCH₃，MMA-FMI與MMA-FAzo，在引發劑，溶劑，保護劑存在的條件下進行共聚獲得。

2.如權利要求1所述的可回收再加工熱固性偶氮苯聚合物的制備方法，其特征在于，步驟(1)所述的MMA-FMI的制備方法步驟如下：

(1)將順丁烯二酸酐與呋喃按照7：1的摩爾比室溫攪拌12h，得到3,6-氧橋-1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐；

(2)將3,6-氧橋-1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、三乙胺與乙醇胺按照1：1：1的摩爾比，經冰浴反應，然后緩慢升溫至90℃，回流4h后，得到呋喃N-羥乙基馬來酰亞胺；

(3)在0～5℃冰浴條件下，將甲基丙烯酰氯溶于四氫呋喃中，將其通過恒壓滴液漏斗緩慢滴入呋喃N-羥乙基馬來酰亞胺和三乙胺的四氫呋喃反應液中，反應結束，洗滌干燥，乙醇重結晶后得到白色晶體；其中，呋喃N-羥乙基馬來酰亞胺、甲基丙烯酰氯與三乙胺的摩爾比為1：1.2：1.4。

3.如權利要求1所述的可回收再加工熱固性偶氮苯聚合物的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述MMA-FAzo是通過對硝基苯酚的醚化、硝基還原、重氮偶合、酯化、取代和酯化獲得。

4.如權利要求1所述的可回收再加工熱固性偶氮苯聚合物的制備方法，其特征在于，步驟(3)所述MMA-Azo-OCH₃是通過對甲氧基苯胺重氮偶合、醚化和酯化獲得。

5.如權利要求1所述的可回收再加工熱固性偶氮苯聚合物的制備方法，其特征在于，所述MMA-Azo-OCH₃，MMA-FMI，MMA-FAzo的摩爾比為(1～10)：1：1，引發劑為偶氮二異丁腈(AIBN)或偶氮二異庚腈(ABVN)，其用量為單體總物質的量的1％。

6.如權利要求1所述的可回收再加工熱固性偶氮苯聚合物的制備方法，其特征在于，所述溶劑為N,N-二甲基甲酰胺，保護劑為呋喃，共聚溫度為40～80℃，共聚時間為48h。

7.一種如權利要求1所述方法制備的可回收再加工熱固性偶氮苯聚合物，其特征在于，所述聚合物結構式如下：

式中：x:y:z＝(0～50):1:1，x、y和z取整數，分子量為3000～10000，PDI＝1.5～2.5。