[發明專利]一種八氫-1,1′-聯-2-萘酚的純化方法

有效

• 申請號: 201910652314.2
• 申請日: 2019-07-19
• 公開（公告）號: CN110283051B
• 公開（公告）日: 2022-03-15
• 發明（設計）人: 陳濤;毛明珍;楊翠鳳;張曉光;徐澤剛;寧斌科
• 申請（專利權）人: 西安近代化學研究所
• 主分類號: C07C37/82
• 分類號: C07C37/82;C07C37/00;C07C39/14
• 代理公司: 中國兵器工業集團公司專利中心 11011
• 代理人: 徐茂梁

本發明公開了一種5,5′,6,6′,7,7′,8,8′?八氫?1,1′?聯?2?萘酚的純化方法，即將由聯萘酚為原料制備的5,5′,6,6′,7,7′,8,8′?八氫?1,1′?聯?2?萘酚反應液通入到純化裝置中純化，純化液脫溶即得含量≥99％的5,5′,6,6′,7,7′,8,8′?八氫?1,1′?聯?2?萘酚。該純化裝置由冷凝管(1)、具磨口接頭(2)和磨口夾(3)和設在冷凝管內用于置放無機吸附材料的帶有開孔或孔道的具磨口套管(4)組成。該方法具有操作簡單，產物純度高的優點。

技術領域

本發明涉及一種5,5′,6,6′,7,7′,8,8′-八氫-1,1′-聯-2-萘酚的純化方法，屬于精細化學品的分離提純技術領域。

背景技術

不對稱合成是一種高效的合成手性化合物的方法，其具有手性增殖、高立體選擇性、經濟，易于實現工業化等優點，但是昂貴的手性配體延緩了這一方法的應用。因此篩選出高活性且價格便宜的手性配體具有重大意義。聯萘骨架因在空間位阻、電子密度、二面角大小等方面的特點，使得其在手性配體合成方面得到廣泛的應用。

5,5′,6,6′,7,7′,8,8′-八氫-1,1′-聯二萘酚(以下簡稱H₈-BINOL)在不對稱催化方面能取得了很好的手性催化效果。如Albert S將H₈-BINOL與鈦酸異丙酯的配合物作為催化劑應用到芳香醛的烷基化反應時，產物ee值為91％(Au-Yeung T T L,Chan S S,Chan AS C.Partially Hydrogenated 1,1′-Binaphthyl as Ligand Scaffold in Metal-Catalyzed Asymmetric Synthesis,2003,345(5):537-555)；Bin Wang等人將H₈-BINOL作為配體應用到Hetero-Diels-Alder反應中，發現產物ee值達到97％(Wang B,Feng X,HuangY,et al.A highly enantioselectiveHetero-Diels-Alder reaction of aldehydeswith Danishefsky′s diene catalyzed by chiral titanium(IV)5,5′,6,6′,7,7′,8,8′-octahydro-1,1′-bi-2-naphthol complexes,2002,67(7):2175-2182)；Lin Pu通過一步法在H₈-BINOL的3,3′引入含氮基團修飾后使其成為雙官能團配體，誘導芳基鋅與醛的不對稱加成反應，產物手性仲醇的ee值最高達到97％(De Berardinis A M,Turlington M,Ko J,et al.Facile Synthesis of a Family of H₈-BINOL-Amine Compounds and CatalyticAsymmetric Arylzinc Addition to Aldehydes,2010,75(9):2836-2850)。從以上的研究可以看出，小分子的H₈-BINOL及其衍生物在不對稱催化的應用上取得了很好的效果。

好的催化效果對作為配體H₈-BINOL的純度也有較高的要求，有關H₈-BINOL的提純方法，現有技術是采用先過濾除去鈀炭，減壓脫溶得H₈-BINOL的粗品，再用正庚烷重結晶得白色針狀晶體的干凈產物。然而現有技術操作過程較為繁瑣，且額外需要重結晶溶劑，由于5,5′,6,6′,7,7′,8,8′-八氫-1,1′-聯-2-萘酚在正庚烷中溶解度不大，所以所需的重結晶溶劑用量也較大。由此可見，探索操作簡單、重結晶溶劑用量低的5,5′,6,6′,7,7′,8,8′-八氫-1,1′-聯-2-萘酚的純化方法是亟待解決的問題。

發明內容