[發明專利]一種對磺酸苯氧菁染料及其制備方法與用途

有效

• 申請號: 201910644661.0
• 申請日: 2019-07-17
• 公開（公告）號: CN110408233B
• 公開（公告）日: 2020-04-03
• 發明（設計）人: 戴志飛;莫善雁;李陽
• 申請（專利權）人: 北京大學
• 主分類號: C09B23/10
• 分類號: C09B23/10;C09K11/06;A61K49/00;A61K41/00;A61P35/00
• 代理公司: 北京萬象新悅知識產權代理有限公司 11360
• 代理人: 李稚婷

1.一種對磺酸苯氧菁染料，其結構如式I所示：

式I中，R₁、R₂相同或不同，各自獨立為烷基、磺酸基烷基、磷酸基烷基或羧基烷基。

2.如權利要求1所述的對磺酸苯氧菁染料，其特征在于，所述烷基為C1～C20烷基；所述磺酸基烷基表示為-RSO₃H，所述磷酸基烷基表示為-RPO(OH)₂，所述羧基烷基表示為-RCOOH，其中R代表C1～C20亞烷基。

3.如權利要求1所述的對磺酸苯氧菁染料，其特征在于，所述對磺酸苯氧菁染料的結構式如下所示：

4.權利要求1～3任一所述對磺酸苯氧菁染料的制備方法，包括以下步驟：

1)對羥基苯磺酸與對硝基氟苯在堿的作用下反應，得到對(4-硝基苯氧基)苯磺酸即化合物A；

2)對(4-硝基苯氧基)苯磺酸在Pd/C催化作用下，使用氫氣還原硝基，得到對(4-氨基苯氧基)苯磺酸即化合物B；

3)對(4-氨基苯氧基)苯磺酸與亞硝酸鈉在鹽酸的作用下進行重氮化反應，再使用還原劑還原得到苯肼衍生物即化合物C；

4)苯肼衍生物與3-甲基丁酮反應得到對磺酸苯氧基吲哚衍生物即化合物D；

5)對磺酸苯氧基吲哚衍生物與烷基化試劑反應得到帶有R₁基團的季銨鹽吲哚衍生物E1或帶有R₂基團的季銨鹽吲哚衍生物E2；

6)季銨鹽吲哚衍生物E1和E2與縮合劑F反應得到所述對磺酸苯氧菁染料；

其中，R₁、R₂相同或不同，各自獨立為烷基、磺酸基烷基、磷酸基烷基或羧基烷基。

5.如權利要求4所述的制備方法，其特征在于，步驟1)反應的溶劑為質子極性溶劑或非質子極性溶劑，所用堿為有機堿或無機堿，反應溫度為0～80℃，反應時間為6～48小時；步驟2)反應的溶劑為質子極性溶劑，反應溫度為0～80℃，反應時間為6～48小時；步驟3)反應溫度為0～25℃，反應時間為0.5～48小時；步驟4)反應的溶劑為質子性溶劑，反應溫度為0～140℃，反應時間為6～48小時。

6.如權利要求4所述的制備方法，其特征在于，步驟5)中所述烷基化試劑為R₁Y或R₂Y，其中R₁、R₂代表烷基、磺酸基烷基、磷酸基烷基或羧基烷基，Y代表鹵素。

7.如權利要求4所述的制備方法，其特征在于，步驟5)中所述烷基化試劑為烷基磺酸內酯、烷基磷酸內酯或烷基內酯。

8.如權利要求4所述的制備方法，其特征在于，當R₁與R₂不同時，步驟6)先將季銨鹽吲哚衍生物E1與縮合劑F在乙酸-乙酸酐混合溶劑的作用下在50～140℃反應0.5～3小時得到半菁中間體，除去溶劑，然后加入季銨鹽吲哚衍生物E2，在乙酸-吡啶混合溶劑的作用下在0～140℃反應0.5～3小時，加入低極性溶劑沉淀得到粗產物，經過柱色譜層析得到純的式I化合物；當R₁與R₂相同時，將季銨鹽吲哚衍生物與縮合劑溶于質子性溶劑中，加入堿，在0～140℃得到反應0.5～3小時，加入低極性溶劑沉淀得到粗產物，經過柱色譜層析得到純的式I化合物。

9.如權利要求8所述的制備方法，其特征在于，步驟6)中所述乙酸-乙酸酐混合溶劑按體積比乙酸:乙酸酐＝1:1～1:3；所述乙酸-吡啶混合溶劑按體積比乙酸:吡啶＝0:1～1:1。

10.權利要求1～3任一所述的對磺酸苯氧菁染料作為熒光分子探針、光敏劑或聲敏劑的用途。