[發明專利]一種利用植物油脫臭餾出物連續制備生物柴油、甾醇和維生素E的方法

在審

• 申請號: 201910631283.2
• 申請日: 2019-07-12
• 公開（公告）號: CN110257170A
• 公開（公告）日: 2019-09-20
• 發明（設計）人: 謝道濤;孟永宏;郭建琦;牛永潔
• 申請（專利權）人: 陜西海斯夫生物工程有限公司
• 主分類號: C11B3/00
• 分類號: C11B3/00;C11C3/00;C10L1/02;C07J9/00;C07D311/72
• 代理公司: 西安永生專利代理有限責任公司 61201
• 代理人: 高雪霞

本發明公開了一種利用植物油脫臭餾出物連續制備生物柴油、甾醇和維生素E的方法。先將植物油脫臭餾出物與甲醇混合，在超臨界狀態下，采用固體催化劑在固定床反應器進行連續化反應生產生物柴油，隨后連續進入氣液分離器、閃蒸干燥器、水洗塔和離心機，從而連續化回收甲醇和甘油；然后產物進入結晶器和離心機，從而達到動態結晶和分離甾醇的目的；剩余產物再進入連續化的一級薄膜蒸餾器和二級短程蒸餾器，獲得生物柴油；最后獲得維生素E成分。本發明首次將超臨界制備生物柴油的方法與甾醇結晶和維生素E回收工序有機結合，采用連續自動化的方式同時生產生物柴油、植物甾醇與天然維生素E，從而高效獲取DD油中的經濟價值成分，提高了DD油的利用率。

技術領域

本發明屬于植物油脫臭餾出物的回收利用技術領域，具體涉及一種利用植物油脫臭餾出物連續制備生物柴油、甾醇和維生素E的方法。

背景技術

植物油脫臭餾出物(Deodorizer distillate，簡稱DD油)是植物原油在經過脫臭工序后，通過蒸餾和冷凝而得到的副產物，其中主要包含脂肪酸(30％～70％)、甘油酯(10％～15％)、甾醇(10％～35％)、維生素E(6％～13％)等成分，這些成分都具有著很高的經濟利用價值。脂肪酸和甘油酯通過與甲醇酯化/酯交換后會生成甲酯，該類甲酯可作為生物柴油進行使用，相比傳統的石化柴油，具有燃燒更充分，兼容性更好，保護發動機，清潔可再生，來源更廣泛等諸多優勢。甾醇類化合物具有許多生物活性作用，包括降血脂、抗炎、抗潰瘍和生長促進等，不僅常作為食品、化妝品中常見的添加劑成分，也常用于甾體類藥物合成的原料，市場應用極其廣泛。維生素E作為維持人體生存的必須成分，具有促進生殖，治療燒傷、凍傷、毛細血管出血、更年期綜合癥，預防流產、心肌梗死和腦梗塞等多種功效，在藥品、化妝品和食品領域中應用十分廣泛。

由于DD油中富含多種具有經濟價值的成分，發展DD油產業意義重大。生物柴油生產目前供不應求，預計到2020年，全球生物燃料市場將從2010年的274億加侖增至592億加侖，2010～2020年復合年增長率為8％；2013年全球維生素E的市場份額預估為6億1190萬美元，并于2019年突破10億美元大關；此外，世界植物甾醇年產量已達到5千噸以上，全球市場的甾醇需求也在逐年增加。據不完全統計，我國DD油年總量在2萬噸以上，依此推算可開發維生素E 1400噸、甾醇2000噸、生物柴油14000噸，其價值不可估量。由于DD油具有廣闊的開發前景，目前也有許多已公開的研究針對DD油資源的開發：

在CN102229641B中，將DD油與醇溶液進行混合，在固體酸作用下進行酸催化反應，獲得脂肪酸甲酯(生物柴油)，再通過結晶的方式獲取甾醇。CN107814825A則增加了超聲輔助的手段，采用超聲輔助作用進行皂化反應，然后對皂化物進行分離重結晶提純，從而獲得甾醇。而CN106977582A則采用生物酶法進行酯化反應，短時間養晶后得到高收率的粗甾醇，再通過多次漂洗和養晶，最后得到精制甾醇。但此二法并未將DD油進行有效的利用，除了甾醇外，其余成分都或多或少有所浪費。