[發(fā)明專利]一種4,6-二(吡啶-2-基)嘧啶-2-胺銅配合物的制備方法及用途

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201910625623.0
• 申請日: 2019-07-11
• 公開（公告）號: CN110357907B
• 公開（公告）日: 2021-07-27
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李來祥;趙雯麗;林杰;赫慶鵬;薛澤春
• 申請（專利權(quán)）人: 聊城大學
• 主分類號: C07F1/08
• 分類號: C07F1/08;B01J31/22;C07D295/03;C07D295/096
• 代理公司: 青島致嘉知識產(chǎn)權(quán)代理事務所(普通合伙) 37236
• 代理人: 李浩成

本發(fā)明公開了一個4,6?二(吡啶?2?基)嘧啶?2?胺銅配合物制備方法，該種方法將氯化銅、4,6?二(吡啶?2?基)嘧啶?2?胺、二甲基亞砜置于燒杯中反應，反應完畢后，過濾、濾液靜置緩慢揮發(fā)，得到銅配合物催化劑。本發(fā)明方法具有反應速度快、反應過程簡單，得到的產(chǎn)品純度高，后處理簡單等特點。并且在催化取代苯乙炔、甲醛與六氫吡啶的Mannich反應中，轉(zhuǎn)化率較高，選擇性高達100%。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于催化劑材料制備技術(shù)領(lǐng)域，其中涉及到4,6-二(吡啶-2-基)嘧啶-2-胺銅配合物制備方法及用途。

技術(shù)背景

金屬銅鹽及其配合物由于其具有較好的氧化還原性、廉價易得以及結(jié)構(gòu)的多樣性等優(yōu)點在無機配位化學、有機合成催化反應、材料化學等領(lǐng)域而備受關(guān)注。近年來銅配位化合物的超分子結(jié)構(gòu)研究發(fā)展迅速，這不僅因其呈現(xiàn)的千變?nèi)f化的結(jié)構(gòu)類型，更重要的這類物質(zhì)在光、電、磁化學和分離、吸附、催化等領(lǐng)域具有潛在的應用前景。

Mannich反應在有機合成及工業(yè)生產(chǎn)中占有十分重要的地位，所得的產(chǎn)物Mannich堿它不僅在藥物、農(nóng)藥、染料、調(diào)料、涂料、炸藥等方面有著廣泛的用途，而且也是有機化學中合成天然生物活性分子的重要中間體。在Mannich反應中傳統(tǒng)的催化劑是在弱酸、堿或者過渡金屬鹽的催化下進行的，存在著催化劑不能回收利用，對環(huán)境污染嚴重，不能在室溫下反應等問題(Green Chem.,2010,12,949-952；RSCAdv.,2015,5,99095-99098；RSCAdv.,2016,6,79180-79184)，因此尋找一種經(jīng)濟、高效、反應條件溫和、對環(huán)境友好且易于回收利用的催化劑仍然是目前十分重要的課題。

通過檢索，尚未發(fā)現(xiàn)與本發(fā)明申請相關(guān)的公開專利文獻。

發(fā)明內(nèi)容

本項發(fā)明的目的是解決在弱酸、堿或者過渡金屬鹽的催化Mannich反應中催化劑無法循環(huán)利用且不能在室溫條件下反應等問題。提供了一種合成4,6-二(吡啶-2-基)嘧啶-2-胺銅配合物制備的方法，以期在室溫條件下對Mannich反應起到較好的催化作用。

這類催化劑的晶體結(jié)構(gòu)信息通過如下方法獲得的：

通過常規(guī)的溶液反應合成得到4,6-二(吡啶-2-基)嘧啶-2-胺銅配合物的晶體，具體的描述實驗方法如下：

在一個潔凈的燒杯中依次加入4,6-二(吡啶-2-基)嘧啶-2-胺(0.1～0.3mmol)、70～210mmol二甲基亞砜(縮寫為DMSO)，在室溫下電磁攪拌20～50min，CuCl₂·2H₂O(0.2～0.4mmol)，電磁攪拌2.0～5.0小時，反應完畢后，過濾，濾液在室溫下靜置緩慢蒸發(fā)，一周左右得到塊狀晶體。產(chǎn)率約40～60％。

產(chǎn)品通過單晶X衍射，粉末X射線衍射進行表征，得到關(guān)于晶體結(jié)構(gòu)的準確信息。具體的結(jié)果如下：

晶體的分子式為[(CuCl₂)₂(C₁₄H₁₁N₅)(DMSO)₂]·2DMSO,其中陽離子部分為Cu²⁺陽離子，陰離子為Cl^-離子。

本發(fā)明主要是合成了4,6-二(吡啶-2-基)嘧啶-2-胺銅配合物，已經(jīng)將其應用于Mannich反應中。此催化劑可以在較室溫條件下實現(xiàn)催化取代苯乙炔、甲醛與六氫吡啶的反應，轉(zhuǎn)化率較高，選擇性高達100％。

本發(fā)明的目的是通過如下技術(shù)方案實現(xiàn)的：

其分子結(jié)構(gòu)為：

分子式分別為：