[發(fā)明專利]一種芳基吡唑類化合物及其合成方法與應(yīng)用

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201910624903.X
• 申請日: 2019-07-11
• 公開（公告）號: CN110357893A
• 公開（公告）日: 2019-10-22
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 卞明;許精精;曹玉潔;周金豐;高海飛
• 申請（專利權(quán)）人: 上海應(yīng)用技術(shù)大學(xué)
• 主分類號: C07D487/04
• 分類號: C07D487/04;A01N43/90
• 代理公司: 上海科盛知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 31225
• 代理人: 吳文濱

本發(fā)明涉及一種芳基吡唑類化合物及其合成方法與應(yīng)用，化合物用于制備農(nóng)藥，其合成方法包括以下步驟：1)2?氨基?5?溴?3?甲基芐腈的合成；2)2,2'?(二氮烯?1,2?二基)雙(5?溴?3?甲基芐腈)的合成；3)5?溴?2?(5?溴?3?((3,3?二甲基丁?2?亞基)氨基)?7?甲基?2H?吲唑?2?基)?3?甲基芐腈的合成；4)氨基吡唑化合物的合成。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明以2?氨基?3?甲基芐腈為原料，經(jīng)過四步反應(yīng)合成出芳基吡唑類化合物，該化合物的合成工藝簡單，簡化了操作步驟，并且減少了三廢物質(zhì)的產(chǎn)生，且具有較高的產(chǎn)品純度。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于雜環(huán)化合物技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種芳基吡唑類化合物及其合成方法與應(yīng)用。

背景技術(shù)

雜環(huán)化合物在醫(yī)藥和農(nóng)藥等領(lǐng)域占據(jù)著十分重要的地位。其中，吡唑類化合物因其高效廣譜性等特點而受到越來越多的關(guān)注。吡唑類化合物的骨架具有高效、低毒等優(yōu)點，而且其結(jié)構(gòu)具有多樣性，再加上其良好的生物活性，使其常被用作殺蟲劑、殺菌劑和除草劑等，例如吡氟苯草酯、異丙吡草胺、雙唑草腈，此類化合物的特點為吡唑環(huán)上有取代的苯基或者其他芳基雜環(huán)結(jié)構(gòu)，其作用機制是抑制原卟啉原氧化酶來阻礙蛋白質(zhì)的合成，從而能有效抑制害蟲、細菌、雜草等的生長，對人體危害小。

上式(I)是一種芳基吡唑類化合物，其中Ar₁、Ar₂可以是苯基、雜環(huán)芳香基、橋環(huán)、螺環(huán)等，且Ar₁與Ar₂結(jié)構(gòu)可以相同也可以不同；n可以形成五元環(huán)、六元環(huán)、七元環(huán)、八元環(huán)等；X為N、S、C＝O等雜原子或基團，還可以含氨基、氰基、氫、1-6個碳的低級烷基、1-6個碳的鹵代烷基。這類芳基吡唑類化合物是一些農(nóng)藥、醫(yī)藥、抑蟲劑、抑菌劑等必備的化合物骨架，可以有效抑制害蟲和細菌的生長，對人體危害性小，環(huán)保性能強。

然而，現(xiàn)有的芳基吡唑類化合物種類繁多，合成工藝復(fù)雜，合成原料不易得到，易產(chǎn)生爆炸，不易貯存，且在合成過程中容易產(chǎn)生三廢物質(zhì)，因而具有較大的局限性。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的就是為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷而提供了一種結(jié)構(gòu)新穎的芳基吡唑類化合物，其在醫(yī)藥、農(nóng)藥等領(lǐng)域具有潛在的實用價值；在合成工藝上，選用了價廉已得芳胺為起始原料，利用溫和的氧化手段制備了具有對稱性的偶氮前體，進而構(gòu)建芳基吡唑環(huán)，回避了其它吡唑環(huán)系合成上安全隱患和不便。

本發(fā)明的目的可以通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn)：

一種芳基吡唑類化合物，該化合物的結(jié)構(gòu)式如下所示：

一種芳基吡唑類化合物的合成方法，該方法包括以下步驟：

1)以2-氨基-3-甲基芐腈為原料，與溴化物反應(yīng)，得到2-氨基-5-溴-3-甲基芐腈；

2)將2-氨基-5-溴-3-甲基芐腈氧化脫氫，得到2,2'-(二氮烯-1,2-二基)雙(5-溴-3-甲基芐腈)；

3)將2,2'-(二氮烯-1,2-二基)雙(5-溴-3-甲基芐腈)與2,3-二甲基丁-2-烯、三氟化硼乙醚混合反應(yīng)，得到5-溴-2-(5-溴-3-((3,3-二甲基丁-2-亞基)氨基)-7-甲基-2H-吲唑-2-基)-3-甲基芐腈；

4)將5-溴-2-(5-溴-3-((3,3-二甲基丁-2-亞基)氨基)-7-甲基-2H-吲唑-2-基)-3-甲基芐腈與對甲苯磺酸反應(yīng)，即得到所述的化合物。