[發(fā)明專利]含噻吩基釕配合物作為高效單線態(tài)氧產(chǎn)生光敏劑

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201910612879.8
• 申請(qǐng)日: 2019-07-09
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN110396092B
• 公開(kāi)（公告）日: 2020-06-30
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王克志;張思琪;李羽佳;傅英煥;尹郅涵
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 北京師范大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D471/14
• 分類號(hào): C07D471/14;B01J31/18;C02F1/30;C02F1/72;C02F101/30
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• 代理人: 暫無(wú)信息

本發(fā)明公布了一種含噻吩基釕配合物[Ru(dtdpq)₃](ClO₄)以及制備方法。該配合物可作為水溶液中高效單線態(tài)氧產(chǎn)生光敏劑。

技術(shù)領(lǐng)域

本專利涉及釕配合物在作為高效單線態(tài)氧產(chǎn)生光敏材料等相關(guān)領(lǐng)域中的應(yīng)用。

背景技術(shù)

當(dāng)光照射具有光活性的材料即光敏劑時(shí)，將產(chǎn)生具有強(qiáng)氧化性及生物毒性作用的單線態(tài)氧(¹O₂)。目前廣泛研究的光敏材料種類繁多，涉及有機(jī)小分子、金屬配合物、納米材料及蛋白質(zhì)等。然而，受自身水溶性的限制，以及水分子可淬滅產(chǎn)生的¹O₂，大多數(shù)光敏劑僅研究其在有機(jī)溶劑中的單線態(tài)氧產(chǎn)率，在水溶液中產(chǎn)率并不理想。大量研究表明，光敏劑通過(guò)單線態(tài)氧機(jī)理在光動(dòng)力學(xué)治療腫瘤、水環(huán)境中污染物的氧化降解、害蟲(chóng)防治等方面有重要應(yīng)用價(jià)值(Mostafa S, Rosario-Ortiz,F.L,Environ.Sci.Technol.2013,47,8179-8186；Zheng Y,He L,Zhang DY.Dalton Trans.2017,46,11395-11407；Lari M,Martinez-Alonso M,Busto N. Inorganic Chemistry.2018,57,14322-14336；Arora K,Herroon M,Al-Afyouni MH,J. Am.Chem.Soc.14367-14380)。因此，研發(fā)水溶液中高效單線態(tài)氧敏化劑具有重要意義。釕配合物因其具有較大的消光系數(shù)、光穩(wěn)定性強(qiáng)、并在光照條件下能夠有效形成激發(fā)三重態(tài)從而轉(zhuǎn)化分子氧(³O₂)為單線態(tài)氧(¹O₂)，因此，近年來(lái)人們對(duì)釕配合物作為光敏劑產(chǎn)生單線態(tài)氧的能力頗為關(guān)注。本專利公開(kāi)的的含噻吩基釕配合物，在水溶液中具有高的¹O₂產(chǎn)生能力。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是制備一種含噻吩基釕配合物[Ru(dtdpq)₃](ClO₄)₂，采用 APDA(9,10-蒽二丙酸二鈉鹽)法研究其在水溶液中的¹O₂產(chǎn)生能力。釕配合物光照后產(chǎn)生¹O₂，ADPA與溶液中產(chǎn)生的¹O₂反應(yīng)引起其吸光度降低。以ADPA作為單線態(tài)氧捕獲劑，玫瑰紅作為標(biāo)準(zhǔn)光敏劑，通過(guò)監(jiān)測(cè)反應(yīng)液在378nm處吸光值變化計(jì)算釕配合物的單線態(tài)氧產(chǎn)率。研究結(jié)果表明，光照條件下 [Ru(dtdpq)₃](ClO₄)₂在磷酸鹽緩沖液(PBS)中單線態(tài)氧產(chǎn)率為0.23。因此，釕配合物[Ru(dtdpq)₃](ClO₄)₂可以作為一種高效的單線態(tài)氧產(chǎn)生光敏劑。

本發(fā)明的技術(shù)方案如下：

釕配合物的合成途徑如下式所示：

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果在于：

目前廣泛研究的光敏劑在有機(jī)溶劑中具有較高單線態(tài)氧產(chǎn)率，但在水溶液中受自身溶解度及周?chē)肿哟銣绲扔绊?，水溶液中單線態(tài)氧產(chǎn)率并不理想。由于單線態(tài)氧產(chǎn)生光敏劑在光動(dòng)力學(xué)治療腫瘤、水中污染物氧化降解、抗菌、病蟲(chóng)害防治等方面具有廣闊研究前景，因此，迫切需要開(kāi)發(fā)出水溶液中具有較高單線態(tài)氧產(chǎn)生能力的光敏材料。本發(fā)明合成的釕配合物在水溶液中具有較高光穩(wěn)定性，光照條件下單線態(tài)氧產(chǎn)率為0.23。以上性質(zhì)表明，該釕配合物可作為一種高效單線態(tài)氧產(chǎn)生光敏劑。

附圖說(shuō)明

圖1可見(jiàn)光照射下ADPA與釕配合物的混合PBS溶液吸光度隨光照時(shí)間的變化