[發(fā)明專利]一種用于富集三唑類農藥的磁性COF-TbPa及其制備方法和應用

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• 申請日: 2019-07-08
• 公開（公告）號: CN110314669A
• 公開（公告）日: 2019-10-11
• 發(fā)明（設計）人: 齊沛沛;王新全;林祥萍;王嬌;趙慧宇
• 申請（專利權）人: 浙江省農業(yè)科學院
• 主分類號: B01J20/26
• 分類號: B01J20/26;B01J20/28;C08G12/08;B01D15/08;B01J20/30
• 代理公司: 北京高沃律師事務所 11569
• 代理人: 劉瀟

本發(fā)明提供了一種用于富集三唑類農藥的磁性COF?TbPa及其制備方法和應用，屬于吸附材料技術領域。本發(fā)明提供的制備方法包括如下步驟：(1)將1,3,5?三(對甲酰基苯基)苯、氨基化磁珠和乙醇混合，進行第一醛胺縮合反應，得到醛基化磁珠；(2)將對苯二胺的溶液加入至所述醛基化磁珠的分散液，然后加入1,3,5?三(對甲酰基苯基)苯的溶液，再滴加乙酸水溶液，進行第二醛胺縮合反應，得到用于富集三唑類農藥的磁性COF?TbPa。本發(fā)明提供的制備方法得到的材料對三唑類農藥具有優(yōu)異的吸附性，穩(wěn)定性好，具有超順磁性，可直接采用磁性分離的方式從溶液介質中分離回收，且該制備方法操作簡單，反應條件溫和。

技術領域

本發(fā)明涉及吸附材料技術領域，尤其涉及一種用于富集三唑類農藥的磁性COF-TbPa及其制備方法和應用。

背景技術

共價有機框架材料(Covalent Organic Frameworks簡稱COFs)是一類由C、H、B、O、N等輕元素通過共價鍵連接的、結構有序的、功能可控的純有機多孔材料，具有結構高度有序、比表面積大、化學穩(wěn)定性及熱穩(wěn)定性好等諸多優(yōu)點，主要應用于光電、催化、氣體吸附儲存、傳感等領域。而共價有機框架材料在農藥殘留富集檢測中的應用鮮有報道，目前還沒有可用于對三唑類農藥殘留具有良好富集能力的COF。

COFs材料目前的常見合成方法有溶劑熱合法、聲波輔助法、微波法、機械研磨法等，其中報道最多應用最廣泛的是溶劑熱合法，其主要是通過將反應的前驅體溶解在合適的介質溶液中，在密閉的反應容器(如反應釜、耐熱管等)中通過高溫高壓的方法進行合成，通常溫度在100℃以上，甚至達到200℃。溶劑熱合法合成COFs的整個過程在密閉的反應容器中進行，無法進行實時觀察和取樣研究，且產量一般較低。另外，有些COFs材料的溶劑熱合成過程需要液氮閃凍和火焰密封等操作(如《Magnetic covalent organic frameworkmaterial:Synthesis and application as a sorbent for polycyclic aromatichydrocarbons》，Xuexiang Shi，2018)，更有特殊類別的COFs材料如三嗪類COFs的合成需要在高溫熔融的氯化鋅中進行反應，反應條件較為嚴苛。因此，COF制備方法條件苛刻，不能大批量生產，阻礙了COF材料的廣泛應用。此外，共價有機框架材料還存在穩(wěn)定性差、分離困難的問題，進一步限制了共價有機框架材料在三唑類農藥殘留富集中的應用。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的在于提供一種用于富集三唑類農藥的磁性COF-TbPa及其制備方法和應用，本發(fā)明提供的制備方法得到的磁性COF-TbPa對三唑類農藥的吸附性優(yōu)異，可用于該類農藥殘留的富集，且穩(wěn)定性好，易于分離，其制備方法簡單。

為了實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供以下技術方案：

本發(fā)明提供了一種用于富集三唑類農藥的磁性COF-TbPa的制備方法，包括如下步驟：

(1)將1,3,5-三(對甲酰基苯基)苯、氨基化磁珠和乙醇混合，進行第一醛胺縮合反應，得到醛基化磁珠；

(2)將對苯二胺的溶液加入至所述醛基化磁珠的分散液，然后加入1,3,5-三(對甲酰基苯基)苯的溶液，再滴加乙酸水溶液，進行第二醛胺縮合反應，得到用于富集三唑類農藥的磁性COF-TbPa。

優(yōu)選地，所述步驟(1)中1,3,5-三(對甲酰基苯基)苯和氨基化磁珠的質量比為0.2～0.3:1。

優(yōu)選地，所述步驟(1)中第一醛胺縮合反應的溫度為40～60℃，時間為1.5～2h。

優(yōu)選地，所述步驟(2)中醛基化磁珠的分散液、對苯二胺的溶液和1,3,5-三(對甲酰基苯基)苯的溶液中的溶劑為1,4-二氧六環(huán)和三甲苯的混合液，所述1,4-二氧六環(huán)和三甲苯的體積比為1:0.6～2。