[發明專利]配體選擇保留法構筑多級孔MOF的方法

有效

• 申請號: 201910587647.1
• 申請日: 2019-07-02
• 公開（公告）號: CN110305331B
• 公開（公告）日: 2021-09-28
• 發明（設計）人: 常澤;孫小雯;卜顯和
• 申請（專利權）人: 南開大學
• 主分類號: C08G83/00
• 分類號: C08G83/00;B01J31/22
• 代理公司: 天津耀達律師事務所 12223
• 代理人: 張耀

1.配體選擇保留法構筑多級孔MOF的方法，其特征在于：將不穩定的3,6-二甲酸-1,2,4,5-二氫四嗪dhtz配體和穩定的對苯二甲酸BDC配體同時引入到UiO-66框架中，進一步通過高溫熱解，使不穩定配體坍塌，穩定配體保留的方法構筑出多級孔UiO-66；

包括以下步驟：

1）HP-UiO-66-dhtz的制備，BDC : dhtz = 1: 1：取4 mL冰醋酸、7 mL DMF于20 mL玻璃瓶中，并向其中加入70 μL正丙醇鋯；攪拌均勻，將玻璃小瓶放到130℃烘箱中恒溫兩小時，溶液由無色變為黃色；稱取．36.5 mg BDC與36.5 mg dhtz，加入上述溶液中，放入水平振蕩器中，以240 rpm，25℃的條件反應5-7天直至瓶中白色粉末全部變成黃色粉末；離心分離，用乙醇洗滌三次；烘干后在樣品在N₂氣氛下250℃煅燒2 h得到多級孔UiO-66；

2）HP-UiO-66-dhtz的制備，dhtz：BDC = 1:2：取4 mL冰醋酸、7 mL DMF于20 mL玻璃瓶中，并向其中加入70 μL正丙醇鋯；攪拌均勻，將玻璃小瓶放到130℃烘箱中恒溫兩小時，溶液由無色變為黃色；稱取50 mg BDC與25 mg dhtz，加入上述溶液中，放入水平振蕩器中，以240 rpm，25℃的條件反應5-7天直至瓶中白色粉末全部變成黃色粉末；離心分離，用乙醇洗滌三次；烘干后在樣品在N₂氣氛下250℃煅燒2 h得到多級孔UiO-66；

3）HP-UiO-66-dhtz的制備，dhtz：BDC = 1:3：取4 mL冰醋酸、7 mLDMF于20 mL玻璃瓶中，并向其中加入70 μL正丙醇鋯；攪拌均勻，將玻璃小瓶放到130 ℃烘箱中恒溫兩小時，溶液由無色變為黃色；稱取56 mg BDC與19 mg dhtz，加入上述溶液中，放入水平振蕩器中，以240 rpm，25℃的條件反應5-7天直至瓶中白色粉末全部變成黃色粉末；離心分離，用乙醇洗滌三次；烘干后在樣品在N₂氣氛下250℃煅燒2 h得到多級孔UiO-66；

所得HP-UiO-66-dhtz的孔徑為1.2-1.6 nm。

2.根據權利要求1所述的配體選擇保留法構筑多級孔MOF的方法，其特征在于：多級孔UiO-66形成的介孔孔徑為2-15nm，加速了物質在孔道內的傳質過程；不穩定配體的坍塌產生了的不飽和金屬位點，使得多級孔UiO-66的路易斯酸度增強。

3.一種如權利要求1或2的方法所得多級孔UiO-66的應用，其特征在于：對于苯并噻吩的氧化脫硫反應有催化效果；其中dhtz/BDC=1:2的HP-UiO-66-dhtz催化反應時，反應70min，苯并噻吩的轉化效率達到100%。