[發明專利]一種烯烴聚合催化劑的主體組分及其制備方法

有效

• 申請號: 201910580097.0
• 申請日: 2019-06-28
• 公開（公告）號: CN110283261B
• 公開（公告）日: 2021-08-03
• 發明（設計）人: 余世炯;寧力源;葉曉峰;肖明威
• 申請（專利權）人: 上海化工研究院有限公司
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F110/06;C08F110/02;C08F4/649
• 代理公司: 上海科盛知識產權代理有限公司 31225
• 代理人: 趙志遠

1.一種烯烴聚合催化劑的主體組分，其特征在于，其制備原料包括以下組分：二烷基鎂化合物的烷烴溶液、醇類化合物、氯代醇類化合物、聚甲基丙烯酸酯類表面活性劑、鈦化合物；其中，醇類化合物、氯代醇類化合物、鈦化合物中Ti元素與二烷基鎂化合物中Mg元素的摩爾比為(1.7～4.0)：(0.002～1.5)：(1～15)：1；所述聚甲基丙烯酸酯類表面活性劑的添加量為添加聚甲基丙烯酸酯類表面活性劑時的反應物料總質量的0.5～5％；

所述二烷基鎂化合物的結構式為R¹MgR²·yEt₃Al，其中，R¹和R²為含有4～8個碳原子的烷基，y為R¹MgR²與Et₃Al的摩爾比，其值為0.125～0.5；

所述醇類化合物的結構式為R³OH，其中，R³是含有2～10個碳原子的烷基；

所述氯代醇類化合物為結構式為Cl_nR⁴OH的化合物和/或分子式中含有烷氧基的氯代醇類，其中，R⁴是含有2～8個碳原子的烷基或苯基，n的值為1～3，所述烷氧基的碳原子數為1～5；

所述鈦化合物的結構式為Ti(OR⁵)_mCl_4-m，其中，R⁵是含有1～10個碳原子的烷基，m值為0～4。

2.根據權利要求1所述的一種烯烴聚合催化劑的主體組分，其特征在于，所述氯代醇類化合物為含有烷氧基的氯代醇類。

3.根據權利要求1所述的一種烯烴聚合催化劑的主體組分，其特征在于，所述聚甲基丙烯酸酯類表面活性劑中至少含有50wt％的甲基丙烯酸酯單體。

4.根據權利要求1所述的一種烯烴聚合催化劑的主體組分，其特征在于，所述烯烴聚合催化劑用于催化丙烯聚合反應，其主體組分還包括內給電子體化合物；該內給電子體化合物選自一元或多元脂肪族羧酸酯、芳香族羧酸酯類化合物或者1，3-二醚化合物中的一種或幾種，所述內給電子體化合物與二烷基鎂化合物中的Mg的摩爾比為0.05～0.5。

5.根據權利要求4所述的一種烯烴聚合催化劑的主體組分，其特征在于，該烯烴聚合催化劑的主體組分中Ti元素的質量百分數為1～4％，Mg元素的質量百分數為10～30％、Cl元素的質量百分數為40～60％和內給電子化合物的質量百分數為1～30％。

6.一種如權利要求1所述的烯烴聚合催化劑的主體組分的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)將二烷基鎂化合物的烷烴溶液和醇類化合物混合進行反應形成溶液；

(2)在步驟(1)得到的溶液中先后加入氯代醇類化合物和鈦化合物，反應得到兩相乳液；

(3)在步驟(2)得到的兩相乳液中加入聚甲基丙烯酸酯類表面活性劑保持反應體系穩定；

(4)對步驟(3)得到的反應體系進行升溫固化，析出固體顆粒；

(5)對步驟(4)得到的固體顆粒干燥得到催化劑主體組分。

7.根據權利要求6所述的一種烯烴聚合催化劑的主體組分的制備方法，其特征在于，所述催化劑的主體組分還包括內給電子體化合物，在所述步驟(2)、步驟(3)、步驟(4)中的任一步驟中加入所述內給電子體化合物。

8.根據權利要求6所述的一種烯烴聚合催化劑的主體組分的制備方法，其特征在于，所述步驟(4)中升溫固化過程中，升溫速度是1～20℃/min，固化溫度為70～110℃，固化時間為1～10小時。

9.根據權利要求6所述的一種烯烴聚合催化劑的主體組分的制備方法，其特征在于，

步驟(1)中醇類化合物以滴加的方式加入所述二烷基鎂化合物的烷烴溶液中，滴加過程保持溶液溫度低于50℃，滴加完成后在30～45℃下反應2～10小時；

步驟(2)中溶液中加入氯代醇類化合物時保持溶液溫度為-10℃～60℃，加入鈦化合物時以滴加的方式進行，保持溶液溫度為-10℃～60℃，反應完成反應體系形成兩相，采用乳化技術使反應體系形成兩相乳液；

步驟(3)中聚甲基丙烯酸酯類表面活性劑先通過有機溶劑烯釋，在加入所述兩相乳液中，所述有機溶劑選自脂肪族烴類、芳香烴類或鹵代烴類溶劑中的一種或幾種；加入所述聚甲基丙烯酸酯類表面活性劑后保持溶液溫度為-10℃～60℃反應0.2～2小時。