[發(fā)明專利]催化劑及其制備方法和在環(huán)己酮肟氣相貝克曼重排反應(yīng)中的應(yīng)用

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201910579622.7
• 申請(qǐng)日: 2019-06-28
• 公開（公告）號(hào): CN112138709A
• 公開（公告）日: 2020-12-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王松林;沈飛;王韓;徐錦龍
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 浙江恒瀾科技有限公司
• 主分類號(hào): B01J29/035
• 分類號(hào): B01J29/035;C07D223/10;C07D201/04
• 代理公司: 北京澤南知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11656
• 代理人: 羅攀;李雪

1.一種催化劑，該催化劑包括：含稀土的MFI拓?fù)鋵W(xué)結(jié)構(gòu)硅分子篩和粘結(jié)劑，以催化劑的干基重量為基準(zhǔn)，以干基重量計(jì)的含稀土的MFI拓?fù)鋵W(xué)結(jié)構(gòu)硅分子篩的含量為70-95重量％，粘結(jié)劑的含量為5-30重量％；

所述分子篩中，二氧化硅與稀土元素的質(zhì)量比為(10000-200000)：1。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其中，所述分子篩中，二氧化硅與稀土元素的質(zhì)量比為(10000-140000)：1；

優(yōu)選地，所述稀土元素選自La、Ce、Pr和Y中的至少一種，更優(yōu)選為L(zhǎng)a和/或Ce。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的催化劑，其中，以干基重量計(jì)的含稀土的MFI拓?fù)鋵W(xué)結(jié)構(gòu)硅分子篩的含量為75-90重量％，粘結(jié)劑的含量為10-25重量％；

優(yōu)選地，所述粘結(jié)劑為SiO₂；

優(yōu)選地，所述催化劑的粒徑為20-200μm，優(yōu)選為40-150μm；

優(yōu)選地，所述催化劑的磨損指數(shù)K不大于5。

4.一種催化劑的制備方法，該方法包括：

(1)將硅源、有機(jī)模板劑、稀土源、醇和水混合，得到膠體混合物，其中，硅源、有機(jī)模板劑、醇和水的摩爾比為1：(0.05-0.5)：(4-15)：(5-100)，硅源與稀土源的質(zhì)量比為(10000-200000)：1，硅源以SiO₂計(jì)，稀土源以稀土元素計(jì)；將所述膠體混合物進(jìn)行兩段變溫醇-水熱體系晶化，所述兩段變溫醇-水熱體系晶化的條件包括：在40-70℃下晶化0.5-5天，然后在80-130℃下晶化0.5-5天；

(2)將步驟(1)得到固體產(chǎn)物進(jìn)行第一焙燒得到焙燒產(chǎn)物，將所述焙燒產(chǎn)物、有機(jī)堿和水混合，然后進(jìn)行水熱處理，對(duì)得到的水熱處理母液進(jìn)行濃縮得到固含量為15-40重量％的分子篩漿液；

(3)將所述分子篩漿液與粘結(jié)劑混合、打漿，得到固含量為10-40重量％的分子篩-粘結(jié)劑漿液，將所述分子篩-粘結(jié)劑漿液進(jìn)行噴霧成型、第二焙燒。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其中，所述硅源為有機(jī)硅酸酯，優(yōu)選為正硅酸乙酯和/或正硅酸甲酯；

優(yōu)選地，所述有機(jī)模板劑選自季銨堿類化合物，進(jìn)一步優(yōu)選為四丙基氫氧化銨和/或四乙基氫氧化銨；

優(yōu)選地，所述稀土選自La、Ce、Pr和Y中的至少一種，更優(yōu)選為L(zhǎng)a和/或Ce；

優(yōu)選地，所述稀土源選自La、Ce、Pr和Y的硝酸鹽、氯化物、硫酸鹽和醋酸鹽中的至少一種，進(jìn)一步優(yōu)選為L(zhǎng)a(NO₃)₃、La(OAc)₃、LaCl₃、La₂(CO₃)₃、Ce(NO₃)₃、Ce(NO₃)₄、Ce(OAc)₃、Ce(SO₄)₂和CeCl₃中的至少一種；

優(yōu)選地，所述醇為乙醇和/或甲醇，優(yōu)選為乙醇；

優(yōu)選地，硅源、有機(jī)模板劑、醇和水的摩爾比為1：(0.1-0.4)：(8-13)：(15-50)；

優(yōu)選地，硅源與稀土源的質(zhì)量比為(10000-140000)：1。

6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其中，所述兩段變溫醇-水熱體系晶化的條件包括：在50-65℃下晶化1-1.5天，然后在100-120℃下晶化1.5-2天。