[發(fā)明專利]一種對位苯基取代的α-二亞胺鈀催化劑及其制備方法

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• 申請日: 2019-06-28
• 公開（公告）號: CN110339862A
• 公開（公告）日: 2019-10-18
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 高琦;蔣華良;李瑞萍;李為民
• 申請（專利權(quán)）人: 江蘇高科石化股份有限公司
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C07F15/00;C07C2/32;C07C11/02;C10M105/04
• 代理公司: 南京蘇高專利商標事務(wù)所(普通合伙) 32204
• 代理人: 向文

1.一種對位苯基取代的α-二亞胺鈀催化劑，其特征在于：所述α-二亞胺鈀催化劑的結(jié)構(gòu)式為：

其中，R為ⁱPr；Et；Me；H。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種對位苯基取代的α-二亞胺鈀催化劑的制備方法，其特征在于：包括如下步驟：

S1：制備對位苯基取代的α-二亞胺配體

將對位苯基取代的苯胺衍生物與2,3-丁二酮加入到干燥的燒瓶中，以無水甲醇為溶劑，甲酸為催化劑，進行回流反應(yīng)，反應(yīng)完成后，過濾得到沉淀物，將得到的粗產(chǎn)品通過CH₃OH/CH₂Cl₂的混合溶劑重結(jié)晶，過濾并用冷乙醇洗滌，真空干燥，得到對位苯基取代的α-二亞胺配體；

S2：制備對位苯基取代的α-二亞胺鈀催化劑

在N₂保護下，將對位苯基取代的α-二亞胺配體與PdCl₂(MeCN)₂混合，加入CH₂Cl₂，在室溫下攪拌反應(yīng)，過濾混合液，所得液體在旋蒸下除去溶劑，得到的固體用乙醚洗滌，最后真空干燥，得到催化劑。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種對位苯基取代的α-二亞胺鈀催化劑的制備方法，其特征在于：所述步驟S1中對位苯基取代的苯胺衍生物為4-苯基苯胺、4-苯基-2,6-二甲基苯胺、4-苯基-2,6-二乙基苯胺和4-苯基-2,6-二異丙基苯胺中的一種。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種對位苯基取代的α-二亞胺鈀催化劑的制備方法，其特征在于：所述步驟S1中甲酸的用量為苯胺衍生物質(zhì)量的1％～10％。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種對位苯基取代的α-二亞胺鈀催化劑的制備方法，其特征在于：所述步驟S1中對位苯基取代的苯胺衍生物與2,3-丁二酮以2:1～2.5:1的摩爾比加入到干燥的燒瓶中。

6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種對位苯基取代的α-二亞胺鈀催化劑的制備方法，其特征在于：所述步驟S1中回流反應(yīng)的溫度為20～55℃，時間為12～60h。

7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種對位苯基取代的α-二亞胺鈀催化劑的制備方法，其特征在于：所述步驟S2中對位苯基取代的α-二亞胺配體與PdCl₂(MeCN)₂以1:1～1:2的摩爾比混合；攪拌反應(yīng)的時間為12～48h。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種對位苯基取代的α-二亞胺鈀催化劑，其特征在于：所述α-二亞胺鈀催化劑用于催化α-烯烴進行低聚反應(yīng)，具體的流程為：過程為向250ml的聚合瓶中加入α-二亞胺鈀催化劑和經(jīng)過干燥處理的溶劑100ml并攪拌、脫氣，在反應(yīng)溫度下加入α-烯烴，在快速攪拌下反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，蒸發(fā)溶劑，得到油狀低聚物。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種對位苯基取代的α-二亞胺鈀催化劑，其特征在于：所述聚合反應(yīng)中α-烯烴用量為10～50g，催化劑的用量為1～10μmol，反應(yīng)溫度控制在20～80℃，反應(yīng)時間為20～120min，反應(yīng)壓力為1～8atm。

10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種對位苯基取代的α-二亞胺鈀催化劑，其特征在于：所述聚合反應(yīng)得到的油狀低聚物用于制備PAO潤滑油基礎(chǔ)油。