[發明專利]金屬籠狀配合物、其制備方法及催化劑

有效

• 申請號: 201910560783.1
• 申請日: 2019-06-26
• 公開（公告）號: CN110357908B
• 公開（公告）日: 2021-05-04
• 發明（設計）人: 汪文龍;毛元優;崔立峰
• 申請（專利權）人: 東莞理工學院
• 主分類號: C07F1/12
• 分類號: C07F1/12;C07F9/6568;C07F9/6587;B01J31/24
• 代理公司: 廣州粵高專利商標代理有限公司 44102
• 代理人: 羅曉林

本申請涉及一種金屬籠狀配合物、其制備方法及催化劑。本申請的金屬籠狀配合物，由動態亞胺組成的三苯基膦籠配體和氯化金通過配位鍵組裝而成，由于三苯基膦籠配體中含有多個亞胺鍵可溶于許多常見的有機溶劑(如二氯甲烷)，而不溶于甲醇或正己烷中。將上述金屬籠狀配合物作為催化劑參與有機反應，在反應過程中其可作為均相催化劑發揮作用，反應完后則可通過加入甲醇或正己烷，使其析出，通過過濾等方式回收以循環使用，降低生產成本。

技術領域

本發明涉及配合物催化技術領域，特別是涉及金屬籠狀配合物、其制備方法及催化劑。

背景技術

多孔有機籠(Porous Organic Cages)是近年來發展起來的一類新型有機多孔材料。2009年，利物浦大學的Cooper課題組首次提出并明確多孔有機籠的概念(A.I.Cooperet al.Nature Mater.,2009,8,973-978)。不同于傳統的金屬有機框架(MOFs)和共價有機框架(COFs)的三維無限網絡結構，多孔有機籠是離散的分子晶體材料，離散的分子單元通過弱相互作用堆積成有序多孔結構，其孔隙由籠內空腔和堆積貫通孔組成。因此，多孔有機籠往往具有較高的比表面積、廣泛的多級孔道、可調變的孔道微環境以及可溶性等特點。更重要的是，其離散的分子單元和有機化學合成方法的多樣性，為多孔有機籠提供了豐富的構建方式和應用潛能，可以有目的地引入功能配位點，定向地合成滿足需求的新型籠配體。因此，多孔有機籠材料在科學研究和實際應用中，具有廣闊的應用前景。

近年來，金屬配合物在催化領域受到了很大的關注。金催化劑是一種溫和的、較強的路易斯酸，對烯烴、丙二烯和炔烴等不飽和烴體系具有非常高的親電性，在有機合成中是構建碳-碳鍵和碳-雜鍵的一種高效催化劑(R.-S.Liu et al.ACS Catal.,2019,9,5890-5896)。在金催化的反應中，常見的金配合物有(三苯基膦)氯化金(CAS號：14243-64-2)和[1,3-雙(2,6-二異丙基苯基)-1,3-二氫-2H-咪唑-2-亞基]氯化金(CAS號：852445-83-1)等，一般均為含氮或含磷配體。但是，上述這些金催化劑屬于均相催化劑，存在反應結束后難以與產物分離、不可回收循環使用、后處理復雜等問題，且金作為貴金屬，均相催化劑的難以循環使用也導致反應成本提高，與經濟生產和綠色化學的理念相悖。

因此，發明一種易分離，可回收的金催化劑，實現催化劑循環使用，顯得十分必要。

發明內容

基于此，有必要提供一種易分離，可回收的金屬籠狀配合物。

一種金屬籠狀配合物，如式(I)所示：

其中，每組片段中，R₁、R₂、R₃、R₄分別獨立地為H或-CH₃；

或每組片段中，R₁、R₂、R₃、R₄中的其中兩個分別獨立地為H，剩余兩個相連形成環戊基或環己基。

在其中一個實施例中，所述金屬籠狀配合物選自以下化合物中的一種：

本申請還提供一種金屬籠狀配合物的制備方法，具體方案如下：

一種金屬籠狀配合物的制備方法，包括以下步驟：

將三(-4苯甲醛基)膦和二胺化合物經醛胺縮合反應，得到三苯基膦籠配體，

所述二胺化合物如式(III)所示：

R₁、R₂、R₃、R₄分別獨立地為H或-CH₃；