[發(fā)明專(zhuān)利]金屬籠狀配合物、其制備方法及催化劑

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201910560783.1
• 申請(qǐng)日: 2019-06-26
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN110357908B
• 公開(kāi)（公告）日: 2021-05-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 汪文龍;毛元優(yōu);崔立峰
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 東莞理工學(xué)院
• 主分類(lèi)號(hào): C07F1/12
• 分類(lèi)號(hào): C07F1/12;C07F9/6568;C07F9/6587;B01J31/24
• 代理公司: 廣州粵高專(zhuān)利商標(biāo)代理有限公司 44102
• 代理人: 羅曉林

1.一種金屬籠狀配合物，其特征在于，如式(I)所示：

其中，每組片段中，R₁、R₂、R₃、R₄分別獨(dú)立地為H或-CH₃；

或每組片段中，R₁、R₂、R₃、R₄中的其中兩個(gè)分別獨(dú)立地為H，剩余兩個(gè)相連形成環(huán)戊基或環(huán)己基。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的金屬籠狀配合物，其特征在于，選自以下化合物中的一種：

3.一種如權(quán)利要求1或2所述的金屬籠狀配合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

將三(4-苯甲醛基)膦和二胺化合物經(jīng)醛胺縮合反應(yīng)，得到三苯基膦籠配體，

所述二胺化合物如式(III)所示：

R₁、R₂、R₃、R₄分別獨(dú)立地為H或-CH₃；

或R₁、R₂、R₃、R₄中的其中兩個(gè)分別獨(dú)立地為H，剩余兩個(gè)相連形成環(huán)戊基或環(huán)己基；

所述三苯基膦籠配體如式(IV)所示：

將所述三苯基膦籠配體和二甲硫醚氯化金混合反應(yīng)，得到金屬籠狀配合物，所述金屬籠狀配合物如式(I)所示：

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的金屬籠狀配合物的制備方法，其特征在于，所述二胺化合物選自以下化合物中的一種：

5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的金屬籠狀配合物的制備方法，其特征在于，所述醛胺縮合反應(yīng)的步驟具體為：

在273K～323K，將所述三(4-苯甲醛基)膦溶于有機(jī)溶劑中，得到第一混合液；

在273K～323K，將所述二胺化合物溶于有機(jī)溶劑中，得到第二混合液；

向所述第一混合液中滴加所述第二混合液，靜置2～5天，過(guò)濾，濃縮，結(jié)晶，得到所述三苯基膦籠配體。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的金屬籠狀配合物的制備方法，其特征在于，向所述第一混合液中滴加所述第二混合液的步驟具體為：向靜置的所述第一混合液中滴加所述第二混合液。

7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的金屬籠狀配合物的制備方法，其特征在于，向所述第一混合液中滴加所述第二混合液的步驟中，所述第二混合液的滴加速率為0.5～2滴/秒。

8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的金屬籠狀配合物的制備方法，其特征在于，所述結(jié)晶所用的溶劑為A溶劑和B溶劑的組合，所述A溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇或正丁醇；所述B溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷、四氫呋喃、乙酸乙酯、乙醚、異丙醚、正丁醚或二氯乙烷。

9.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的金屬籠狀配合物的制備方法，其特征在于，將所述三苯基膦籠配體和二甲硫醚氯化金混合反應(yīng)的步驟具體為：將所述二甲硫醚氯化金于有機(jī)溶劑中，加入三苯基膦籠配體，在保護(hù)性氣體氛圍中，回流反應(yīng)8-12小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后加入甲醇或者正己烷，過(guò)濾、洗滌、干燥，得到所述金屬籠狀配合物。

10.一種催化劑，其特征在于，包括權(quán)利要求1或2所述的金屬籠狀配合物或權(quán)利要求3～9任一項(xiàng)所述的金屬籠狀配合物的制備方法制得的金屬籠狀配合物。