[發明專利]納米石墨烯三苯并苉盤狀液晶化合物的合成與發光性

在審

• 申請號: 201910560223.6
• 申請日: 2019-06-26
• 公開（公告）號: CN110229051A
• 公開（公告）日: 2019-09-13
• 發明（設計）人: 杭俊方;趙可孝;趙可清;胡平;汪必琴
• 申請（專利權）人: 四川師范大學
• 主分類號: C07C43/20
• 分類號: C07C43/20;C07C41/18;C09K19/32
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.納米石墨烯三苯并苉盤狀液晶化合物，其特征在于具有通式（Ⅰ）所示的結構：

（Ⅰ）。

2.一種2,6-雙（3'，4,4'，5-四（烷氧基） - [1,1'-聯苯] -2-基）萘，其特征在于具有通式（Ⅱ）所示的結構：

（Ⅱ）。

3.根據權利要求1所示納米石墨烯三苯并苉盤狀液晶化合物（Ⅰ）和權利要求2（Ⅱ）所示的含2,6-雙（3'，4,4'，5-四（烷氧基） - [1,1'-聯苯] -2-基）萘，所示其特征在于所述R為-C_nH_2n+1，n表示碳原子數為6-16的整數。

4.一種權利要求2所述的通式（Ⅱ）2,6-雙（3'，4,4'，5-四（烷氧基） - [1,1'-聯苯] -2-基）萘，其制備方法為：

步驟一：中間體b(2-溴-3',4,4' ,5-四（烷氧基）-1,1'-聯苯)的制備：

(a) (b)

以式3,3',4,4'-四（烷氧基）-1,1'-聯苯(a)所示的化合物為原料，將其與溴單質以1:1摩爾比在250ml圓底燒瓶中稱取，加入150ml三氯甲烷，套上恒壓滴液漏斗，往其中加入三氯甲烷（20ml）和溴單質，將圓底燒瓶放入室溫的環境中，恒壓滴液漏斗中的溶液控制在2秒每滴，每隔15分鐘點板跟蹤，反應完畢，加入亞硫酸氫鈉終止反應，過濾，用旋干，過硅膠柱層析（洗脫劑：V二氯甲烷：V石油醚=1:2），用乙醇、乙酸乙酯重結晶，得產物b，其中R₁為-C_nH_2n+1，n表示碳原子數為6-16的整數；

步驟二：中間體2,6-雙（4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼雜環戊烷-2-基）萘的合成：

（c）

在200 ml反應瓶中以摩爾比2,6-二溴萘:雙戊酰二硼: CH₃COOK: PdCl₂(dppf)= 1 : 3 :0.1 : 6稱取并加入1,4-二氧六環60 ml，在氬氣保護下，在90 ℃下反應24h，冷至室溫，用二氯甲烷進行萃取，有機相用無水MgSO₄干燥，過濾，旋干，通過硅膠柱層析（洗脫劑：V二氯甲烷：V石油醚=1:3），用乙酸乙酯和乙醇進行重結晶，得到白色晶體 (c)。

5.步驟三：2,6-雙（3'，4,4'，5-四（烷氧基） - [1,1'-聯苯] -2-基）萘的合成：

(c) (b) (Ⅱ)

在50 ml反應管中以摩爾比b : c: K₂CO₃ : Pd(PPh₃)₄ = 2 : 1 : 30 : 0.2稱取并加入混合溶劑水（3 ml）/THF(10 ml)，在氬氣保護下，在70 ℃下反應48 h，冷至室溫，用二氯甲烷進行萃取，有機相用無水MgSO₄干燥，過濾，旋干，通過硅膠柱層析（洗脫劑：V二氯甲烷：V石油醚=1:3），用乙酸乙酯和乙醇進行重結晶，得到白色固體(Ⅱ)。

6.一種權利要求1所示的通式（Ⅰ）中納米石墨烯三苯并苉盤狀液晶化合物，其制備方法為：

（Ⅱ） （Ⅰ）

在100ml的圓底燒瓶中以化合物(Ⅱ) : FeCl₃ = 1 : 6 的摩爾比稱取，并加入三氯甲烷（60ml），硝基甲烷(5ml)、在室溫下反應，每隔15min點板跟蹤反應，反應完畢，加入甲醇終止反應，用三氯甲烷進行萃取， MgSO₄干燥，過濾，旋干，通過硅膠柱層析（洗脫劑：V二氯甲烷：V石油醚=1:2），用乙酸乙酯和乙醇進行重結晶，得到淺黃色固體（Ⅰ）。