[發明專利]一種2，4，6-三氯苯胺的制備方法

在審

• 申請號: 201910558175.7
• 申請日: 2019-06-26
• 公開（公告）號: CN112142603A
• 公開（公告）日: 2020-12-29
• 發明（設計）人: 蘇旭
• 申請（專利權）人: 張家港九力新材料科技有限公司
• 主分類號: C07C209/10
• 分類號: C07C209/10;C07C211/52
• 代理公司: 青島發思特專利商標代理有限公司 37212
• 代理人: 耿霞

本發明提供了一種2，4，6?三氯苯胺的制備方法，包括以下步驟：步驟一，在冰醋酸/醇/鹵代苯混合溶劑中，加入苯胺，攪拌控溫；步驟二，攪拌下通入過量的干燥氯化氫氣體；步驟三，在攪拌下通入過量的氯氣；步驟四，整個反應過程中，溫度控制在小于等于25攝氏度，至以上步驟反應結束；步驟五，緩慢升溫至小于等于55攝氏度，驅除過量的氯化氫氣體和氯氣，至沒有明顯的氣體產生，然后攪拌下降到室溫；步驟六，過濾，所得的濾液即冰醋酸/醇/鹵代苯混合溶劑回收，套用，所得固體用水反復漂洗，然后干燥，即得到2，4，6?三氯苯胺白色固體，產品純度在98％以上。

技術領域

本發明涉及有機化工合成領域，具體地，涉及一種2，4，6-三氯苯胺的制備方法。

背景技術

2，4，6-三氯苯胺是一種重要的化工原料，廣泛的應用于偶氮染料、殺蟲劑、殺菌劑、除草劑等產品的生產。2，4，6-三氯苯胺是白色或微帶黃色的針狀結晶體，溶于醇、醚、二硫化碳和石油醚等有機溶劑，不溶于水，高溫下略有升華。工業生產都是采用苯胺為原料，通過氯氣氯化的路線來制備2，4，6-三氯苯胺，因為氨基是強活化基團，氯化的定位是鄰位和對位，即2，4和6位，反應容易進行，而且苯胺便宜易得。也有以其他原料例如各種氨基苯甲酸等(CN 10357556B)來合成2，4，6-三氯苯胺，但從成本考慮，這些原料都比較昂貴，不適合工業化生產。

對苯胺氯化的研究，主要集中在溶劑體系，反應溫度，物料比例，以及工藝過程方面。最早采用水做溶劑，其優點是水便宜易得，污染少，但反應是氯氣容易氧化游離的氨基，使得反應物料發黑，副產物多，收率低，產品質量差，已被淘汰。現在已全部采用有機溶劑體系來制備三氯苯胺，例如氯仿、二氯乙烷、氯苯、冰醋酸、苯加冰醋酸以及四氯化碳加甲醇等，其中四氯化碳為溶劑，得到的產品品質最好，收率也最高；但隨著環保要求的提高以及對各種試劑對環境，人體影響的了解的深入，很多試劑不再適合使用，不僅僅是四氯化碳使用受限，其他例如苯強致癌，二氯乙烷易燃易爆、有毒等原因也基本不能用于實際工業上生產。國內廠家多使用醋酸做溶劑，但純醋酸做溶劑得到的產品品質相對較差，而且醋酸對設備的腐蝕傷害很大，不易于回收利用。

發明內容

針對現有技術中的缺陷，綜合考慮產品的品質，收率，成本以及生產過程對環境、人體的影響等，本發明要解決的技術問題是提供一種2，4，4-三氯苯胺的制備方法，首次使用冰醋酸/醇/鹵代苯混合溶劑作為反應的溶劑體系，提高苯胺，鹽酸氣體，氯氣以及溶劑之間的相溶性，使苯胺成鹽更加容易，推動反應象正反應方向進行，降低了副反應的發生，提高產率；避免了水洗等操作，減少了三廢的產生；通過過濾后得到回收的母液，不需要額外的步驟處理可以直接套用；整個工藝過程簡單，操作方便，收率高，成本低，便于工業化生產。

根據本發明的一個方面，提供一種2，4，4-三氯苯胺的制備方法，其包括以下步驟：

步驟一，在冰醋酸/醇/鹵代苯混合溶劑中，加入苯胺，攪拌控溫到小于等于25攝氏度；

步驟二，攪拌下通入過量的干燥氯化氫氣體，過程中溫度控制在25攝氏度或以下；

步驟三，在攪拌下通入過量的氯氣；

步驟四，整個反應過程中，溫度控制在小于等于25攝氏度；至以上步驟反應結束；

步驟五，緩慢升溫至小于等于55攝氏度，驅除過量的氯化氫氣體和氯氣；至沒有明顯的氣體產生，然后攪拌下降到室溫；

步驟六，過濾，所得的濾液即冰醋酸/醇/鹵代苯混合溶劑回收，套用；所得固體用水反復漂洗，然后干燥，即得到2，4，6-三氯苯胺白色固體。產品純度在98％以上(高效液相色譜)，收率大于88％。