[發(fā)明專利]一種紫外光誘導(dǎo)催化制備對二氯芐的方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201910558151.1
• 申請日: 2019-06-26
• 公開（公告）號: CN112142552A
• 公開（公告）日: 2020-12-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 蘇旭
• 申請（專利權(quán)）人: 張家港九力新材料科技有限公司
• 主分類號: C07C17/14
• 分類號: C07C17/14;C07C17/38;C07C22/04
• 代理公司: 青島發(fā)思特專利商標(biāo)代理有限公司 37212
• 代理人: 耿霞

本發(fā)明所述的一種紫外光誘導(dǎo)催化制備對二氯芐的方法，其包括以下步驟：步驟一，在反應(yīng)釜中加入對二甲苯，催化劑，然后緩慢升溫到一定溫度；開啟紫外燈，并開始從底部(或者用導(dǎo)氣管插入底部)通入氯氣，控制氯氣通入速率，以尾氣吸收液輕微鼓泡為宜。當(dāng)溫度升至100度，停止加熱，保溫，恒溫通氯氣反應(yīng)。5個(gè)小時(shí)以后，氣相色譜監(jiān)控反應(yīng)進(jìn)程，得到高溫反應(yīng)液。步驟二，在另外一個(gè)配有強(qiáng)力攪拌的釜中，預(yù)加入大量的水，在強(qiáng)力攪拌下，步驟一的反應(yīng)液迅速加入到水中，形成大量白色沉淀。步驟三，抽濾，得到的白色固體用水漂洗幾次。步驟四，干燥，即得到目標(biāo)產(chǎn)物，對二氯芐。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機(jī)化工合成領(lǐng)域，具體地，涉及一種對二氯芐合成方法。

背景技術(shù)

對二氯芐是一種重要的化工原料，外觀為白色晶體或粉末，熔點(diǎn)為98-102攝氏度。可以用于生產(chǎn)對苯二甲醇；對苯二甲醛；對苯二甲基二甲醚等下游化工原料；以對二氯芐為交聯(lián)劑可以合成聚砜中空纖維納濾復(fù)合膜；也是一種重要的醫(yī)藥中間體；另外在染料、污水處理劑合成上也有廣泛應(yīng)用。

有很多種方法還合成對二氯芐，例如，以對苯二甲醇做原料，以NMP為溶劑，通過苯甲酰氯氯化(CN 106187674)；或者用二氯甲烷作溶劑，用氯化亞砜氯化(有機(jī)化學(xué)，36，137-142；2016)。以苯和多聚甲醛為原料，(Journal of the Chilean Chemical Society,58(4),2196-2199；2013)，通入鹽酸來制備，收率可達(dá)到62％；或者加入催化劑以促進(jìn)反應(yīng)進(jìn)行(Journal of the Iranian Chemical Society,8(1),131-141；2011)。氯化對甲基氯芐(Science of Synthesis,35,139-153；2007)；多聚甲醛和氯芐為原料然后再用鹽酸氯化(精細(xì)化工,25(6),525-528；2008)等。以上方法只適合在實(shí)驗(yàn)室小量制備，從原料成本等方面考慮，并不適合生產(chǎn)應(yīng)用。

目前工業(yè)生產(chǎn)都是以對二甲苯氯化的方式來生產(chǎn)對二氯芐。例如專利CN104402698以對二甲苯為原料，在60-85攝氏度，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，光照下氯化，可以得到對二氯芐含量20-35％的反應(yīng)液。CN 104230653公開了對二甲苯在80攝氏度光照下氯化，控制產(chǎn)品含量到35％，停止氯化，然后通過閃蒸，精餾得到終產(chǎn)品。CN 105294392和CN 105384595公開了以對二甲苯為原料，以六氟苯或者十六氟庚烷為溶劑，或者不使用溶劑的情況下，加入“高溫熔融鹽”，即1-十二基-3-甲基咪唑氯鹽或者1-丁基-2，3-甲基咪唑氯鹽為催化劑，在110-120度氯化的方法，可以得到對二氯芐含量80％的反應(yīng)液，然后通過降溫，分液，得到對二氯芐粗品，最后再精餾得到終產(chǎn)品。以上方法要么使用其他溶劑，要么使用對二甲苯做溶劑，同時(shí)也是原料的方式來氯化，都存在轉(zhuǎn)化率低，成本高等問題；而且后處理上不管是通過閃蒸或者分液方式，最終只能得到含量不高的粗品，必須經(jīng)過高溫減壓精餾才能得到最終產(chǎn)物，整個(gè)工藝流程長，對設(shè)備要求高，因此環(huán)保壓力和成本壓力都比較高。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明目的是提供一種紫外光誘導(dǎo)催化制備對二氯芐的合成工藝，具有反應(yīng)速度快，轉(zhuǎn)化率高，收率高，工藝流程簡單，設(shè)備要求簡單，成本低，操作方便等優(yōu)點(diǎn)。

本發(fā)明所述的一種紫外光誘導(dǎo)催化制備對二氯芐的方法，其包括以下步驟：

步驟一，在反應(yīng)釜中加入對二甲苯，催化劑，然后緩慢升溫到一定溫度；開啟紫外燈，并開始從底部(或者用導(dǎo)氣管插入底部)通入氯氣，控制氯氣通入速率，以尾氣吸收液輕微鼓泡為宜。當(dāng)溫度升至100攝氏度，停止加熱，保溫在99-110攝氏度，恒溫通氯氣反應(yīng)。5個(gè)小時(shí)以后，氣相色譜監(jiān)控反應(yīng)進(jìn)程，當(dāng)色譜上三氯化合物，四氯化合物等高氯化產(chǎn)物總含量到3％的時(shí)候，停止通氯氣，仍保持恒溫。得到高溫反應(yīng)液。

步驟二，在另外一個(gè)配有強(qiáng)力攪拌的釜中，預(yù)加入大量的水，在強(qiáng)力攪拌下，步驟一的反應(yīng)液迅速加入到水中，形成大量白色沉淀。整個(gè)體系處于一種高溫狀態(tài)，不需要降溫，直接精心下一步操作。